Cтраница 3
Непосредственно связанные с одним из атомов углерода бензольного кольца, эти группы проявляют сильный - I-эффект, а также вступают в мезомерное взаимодействие с я-электронами бензольного кольца, уменьшая его электронную плотность, и, следовательно, снижают его реакционную способность в реакциях злектрофильного замещения. [31]
Основные свойства в указанном стрелкой направления усиливаются, так как метиль-ные радикалы, обладающие - j - I-эффектом, СНз повышают электронную плотность на атоме азота и способность его неподеленной элек - снэ тронной пары к образованию донорно-акцеп-торной связи. [32]
Естественно, галоидные винилы и галоидные арилы, у которых из-за М - эффекта атома галоида и - I-эффекта винильной ( арильной) группы заметно погашается положительный заряд на атакуемом атоме углерода и упрочняется связь С-Hal, в реакции замещения ( типа реакции Вюрца) с магнийорганическими соединениями в обычных условиях не вступают. [33]
Сравнительную силу электроноакцепторных групп можно проиллюстрировать таблицей, в которой приводятся величины кислотности ( рКа), являющиеся мерой - I-эффекта производных уксусной кислоты, содержащих в а-положении злектроноакцепторные группы. [34]
Кислотность соединения Б выше из-за более сильного влияния - I-эффекта хлора; 6) кислотность соединения А выше из-за - I-эффекта нит-рогруппы; в) кислотность соединения А выше из-за влияния - М - и - 1-эффек-тов нитрогруппы; г) основность соединения Б выше, поскольку основность А понижена сопряжением свободной электронной пары азота с я-электронами ароматического ядра; д) основность соединения А больше, так как в соединении Б ядро сильнее оттягивает свободную электронную пару азота; е) кислотность соединения Б выше под влиянием - I-эффекта трифторметильных групп; ж) кислотность соединения А больше, поскольку находящаяся в яара-поло-жении нитрогруппа действует как своим - I-эффектом, так и - Ai-эффек-том, в то время как для соединения Б проявляется только - I-эффект нитрогруппы. [35]
Казалось бы, реакционная способность галоидбензолов должна уменьшаться с уменьшением атомного веса галоида, так как у фтора наиболее сильный - I-эффект, а неподеленные пары р-элек-тронов, ответственные за М - эффект, поляризуемы в наименьшей степени. На самом деле, монотонного изменения реакционной способности не наблюдается. [36]
Если смещение электронов идет по цепи в сторону заместителя ( например фтора), то такой эффект называют отрицательным, - I-эффект; если же атом или группа отталкивает электроны ( например СН3), то эффект называют положительным, I -эффект ( подробнее об индуктивном эффекте, см. стр. [37]
Если смещение электронов идет по цепи в сторону заместителя ( например фтора), то такой эффект называют отрицательным, - I-эффект; если же атом или группа отталкивает электроны ( например CHS), то эффект называют положительным, 1 -эффект ( подробнее об индуктивном эффекте, см. стр. [38]
Энергетически более выгодно образование грет-бутилкатиона, так как в нем заряд имеет возможность рассредоточиться на девяти атомах водорода трех, обладающих I-эффектом, метильных групп. [39]
Взаимодействие бензольных ядер за счет пара -, а не орто-мест, возможно, обусловлено1 тем, что в них меньше сказывается влияние - I-эффекта, обусловленного аммонийными азотами. [40]
Суммарное влияние этих, имеющих противоположный знак, М и - I-эффектов у трех рассматриваемых групп различно: у групп NH2 и ОН М - - I-эффекта, в то время как у фтора и других галоидов - 1 - М - эффекта. [41]
Еще в большей степени, чем введение ариленовых групп, затрудняет циклический распад полисилоксанов и повышает их термическую стабильность замещение атомов кислорода ле-карбор-аниленовыми группами, обладающими сильным - I-эффектом. [42]
Поскольку азот ( как и хлор) является третьим по электроотрицательности элементом после фтора и кислорода ( ЭО 3), атом азота придает аминогруппе электроноакцепторный характер и - I-эффект. В связи с этим азот вызывает заметную поляризацию связей Б аминах, а потому становится возможным образование слабых межмолгкулярных водородных связей. Впрочем, это уже следующий наш вопрос. [43]
Влияние стеричвского ( фактора лучше всего видно из сравнения процентного содержания тара-изомера IB продуктах нитрования толуоля ( 40 %) и грет-бутилбензола ( 60 %), а значение - I-эффекта можно иллюстрировать фактом большего образования ишра-нитрапроизв одмого в реакции с фторбензолом ( 87 %), чем с иодбензолом ( 59 %), несмотря на обратное влияние объемов этих заместителей. [44]
В первых двух типах ( II и III) активация атомов Н метиленово-го звена в основном осуществляется под действием соседней электроотрицательной кетогруппы и в незначительной степени под влиянием фрагментов Y ( II, Y O S NR) или - NC ( III) за счет I-эффекта. Группировка X ( О, S, NR), снижая электроотрицательность кетогруппы ( - j - M-эффект), оказывает пассивирующее влияние на метиленовое звено. [45]