Cтраница 1
Реакция N-оксидирования имеет температурный порог, проявляющийся в резком увеличении скорости окисления при повышении температуры от 40 до 60 С. Как оказалось, окисление весьма чувствительно к стерическим факторам. При увеличении степени экранированности азота скорость окисления заметно снижается. Так, триэтиламин окисляется медленнее диметилдодецил-амина, но быстрее, чем трибутиламин. [1]
Кинетические параметры окисления 3-замещенных пиридинов. [2] |
Реакция N-оксидирования имеет первый порядок по ГПТА и пиридину, так как при изменении концентрации одного из реагирующих веществ ( 0 1 - 0 4 моля) в присутствии избытка другого ( 0 5 моля) и 10 - 3 моля МоС15 наблюдается линейная зависимость начальной скорости окисления W0 от концентрации каждого из компонентов. [3]
Еакт процесса N-оксидирования, определенная в интервале 40 - 100 С, снижается с введением электроноак-цепторного заместителя. [5]
Изучены основные закономерности реакции каталитического N-оксидирования пиридина и его гомологов гидропероксидом. Найдены оптимальные условия получения N-окисей пиридиновых оснований с высоким выходом. Отмечена различная реакционная способность изомерных алкилпиридинов, которая обсуждена с позиций координационного взаимодействия алкилпиридин - катализатор. [6]
Двумя годами позже американские авторы [338] исследовали N-оксидирование третичных аминов более обстоятельно. В частности, изучены такие вопросы, как влияние катализаторов, типа растворителей, а также структуры гидроперекиси и амина на выход N-окисей. [7]
Влияние температуры на началь. [8] |
В соответствии с известными представлениями о механизме N-оксидирования соединений ряда пиридина [4] исследуемая реакция протекает через стадию образования динамического комплекса [1], образованного переносом неподеленной пары электронов от атома гетероцикла на вакантные орбитали акцептора - надуксусной кислоты. [9]
С целью объяснения ингибирующего эффекта сильных ком-плексообразователей исследовано влияние структуры комплексов молибдена на скорость N-оксидирования. [10]
Окисление гидроперекисями в присутствии металлов, как правило, протекает более быстро и с лучшими выходами, чем окисление надкислотами, что особенно видно на примере N-оксидирования третичных аминов. [11]
Согласно [199, 356], реагент ГПТА - МоС15 является превосходным дегидрирующим средством для осуществления превращения 1 4-дигидропиридинов в пиридины. Окисление 4-замещенных пиридинов ( ЬУ1) необходимо проводить в мягких условиях, поскольку наряду с дегидрированием идет реакция N-оксидирования. [12]
Окисление М 1Ч - диметилдодециламина гидроперекисями. [13] |
Оказалось, что наиболее активными катализаторами процесса являются растворимые соединения Мо и V. Значительно хуже получены результаты с соединениями W, Nb и Та, тогда как соединения Go, Mn, Fe и Си преимущественно катализируют разложение гидроперекиси, почти не вызывая N-оксидирования. [14]
Интересные особенности были замечены при окислении 1-ди-метиламино - 2-пропанола. Так, в растворах трет. В присутствии Мо ( СО) в реакция в ацетоне хотя и замедляется, но селективность N-оксидирования количественная. [15]