Низкомолекулярный компонент

Cтраница 2

В результате диффузии низкомолекулярных компонентов в волокно и химических реакций между волокном и связующим может измениться состав смоляной фазы и уменьшиться число реакцион-носпособных групп, принимающих участие в процессе отверждения. Это приводит к неполному отверждению связующего, особенно в зоне, непосредственно прилегающей к волокну. [16]

Итак, диффузия низкомолекулярных компонентов при формировании системы адгезив - субстрат - явление весьма частое. Однако для полимерных адгезивов принципиальное значение приобретает вопрос о возможности диффузии макромолекул или их участков через границу раздела фаз. Действительно, если макромолекулы адгезива при образовании адгезионной связи продиффундируют на значительную глубину в субстрат, суммарное межмолекулярное взаимодействие может превысить силы, необходимые для разрыва химических связей. Этот эффект связан с цепным строением молекул полимерных адгезивов. Чем глубже макромолекулы адгезива внедряются в субстрат, тем благоприятнее условия для реализации максимально возможного числа контактов между молекулами адгезива и субстрата. Но это не означает, что без диффузии макромолекул адгезива в субстрат нельзя достигнуть высокой адгезионной прочности. I было показано, что сил, возникающих на границе раздела адгезив - субстрат, теоретически достаточно для необходимой адгезионной прочности. Но поскольку в реальных системах имеются факторы, снижающие адгезионную прочность, диффузия макромолекул адгезива в субстрат может оказаться весьма полезной. [17]

Межфазная поликонденсация с образованием полиамидной пленки на границе раздела фаз рас-гворов мономеров. [18]

Наконец, если выделяющийся низкомолекулярный компонент находится в газообразном состоянии и выделяется при реакции функциональных групп двух мономеров, не смешивающихся друг с другом на границе раздела фаз этих компонентов, то таким образом тоже обеспечивается неравновесность реакции. [19]

При очень малых концентрациях низкомолекулярного компонента этот дополнительный объем слишком мал и не может оказать заметное влияние на общий свободный объем, но он образуется как раз в окрестности малых молекул, что облегчает их движение. Вблизи Tg, где средний свободный объем мал, это оказывает очень большое влияние. [20]

В некоторых случаях диффузия низкомолекулярных компонентов связующего в аморфные зоны волокнообразующего полимера играет положительную роль: диффундирующие компоненты создают поперечные связи между макромолекулами, повышающие теплостойкость полимера и затрудняющие усадку волокон. [21]

Переходу в высокоэластическое состояние низкомолекулярного компонента должен отвечать второй срыв при напряжении сдвига, типичном для данного полимергомологического ряда. В интервале скоростей и напряжений сдвига между двумя срывами следует ожидать очень резко выраженную аномалию вязкости. На этом режиме деформирования течет низкомолекулярный компонент, наполненный высокомолекулярным компонентом, механические потери которого понижены, поскольку он перешел в высокоэластическое состояние. [22]

В области высокого содержания низкомолекулярного компонента он оказывает доминирующее влияние: аномалия вязкости уменьшается, и срыв наступает при скоростях сдвига низкомолекулярного компонента. [23]

Зависимость I / ft от t для фракций полистирола. [24]

Кроме того, выбывание низкомолекулярных компонентов влечет за собой уменьшение скорости диффузии со временем, так как оставшиеся высокомолекулярные части диффундируют медленнее. В результате этого коэффициент диффузии, вычисляемый для различных моментов времени t по формулам (5.52) или (5.48), с увеличением / убывает. [25]

Зависимость 1 /. от t для фракций полистирола. [26]

Кроме того, выбывание низкомолекулярных компонентов влечет за собой уменьшение скорости диффузии со временем, так как оставшиеся высокомолекулярные части диффундируют медленнее. В результате этого коэффициент диффузии, вычисляемый для различных моментов времени / по формулам (5.52) или (5.48), с увеличением t убывает. [27]

Диаграмма состояния [ IMAGE ] Диаграмма состояния для пары низкомолекулярных для системы полиэтилен - веществ, ограниченно смеши - нитробензол. [28]

Практически же наблюдается поглощение низкомолекулярного компонента ( набухание полимера), что объясняется несовершенством кристаллитов ( аморфная часть), причем количество поглощенного растворителя должно зависеть от предыстории образца, если учесть, что в реальных полимерах равновесие не устанавливается окончательно из-за медленной кристаллизации, особенно при быстром охлаждении системы. [29]

Первый наблюдается в системах, низкомолекулярный компонент которых существенно отличается от высокомолекулярного по молекулярной массе. [30]

Страницы: 1 2 3 4 5