Летучий компонент - проба
Cтраница 2
 |
Изменение кажущейся эффективности колонки с изменением температуры инжектора. Температура колонки 41 С. [16] |
Поллард и Харди также показали, что с увеличением размера пробы эффективность уменьшается, что и следовало ожидать, так как для ввода большой пробы требуется более длительное испарение в соответственно большем объеме газа-носителя. Следует отметить, что максимальная эффективность достигается для любого размера пробы при температуре, равной или выше температуры кипения вещества. Практически температура должна быть немного выше температуры кипения наименее летучего компонента пробы. [17]
Жидкие пробы чаще всего вводятся с помощью прецизионного медицинского шприца для подкожных инъекций. Некоторые типовые образцы таких шприцев указаны в гл. При введении пробы шприцем в поток подогретого газа-носителя необходимо учитывать возможность испарения летучих компонентов пробы с конца иглы. Ошибки, обусловленные испарением летучих компонентов при инъекции, могут быть обнаружены с помощью градуировочных кривых, которые не проходят через начало координат. Обычно для исправления рассматриваемых ошибок требуется поправка порядка 0 3 мкл. Точное значение этой поправки зависит от летучести пробы, мертвого объема иглы и температуры подогрева газа. Методы понижения рассматриваемых ошибок изложены в гл. [18]
Жидкие пробы чаще всего вводятся с помощью прецизионного медицинского шприца для подкожных инъекций. Некоторые типовые образцы таких шприцев указаны в гл. При введении пробы шприцем в поток подогретого газа-носителя необходимо учитывать возможность испарения летучих компонентов пробы с конца иглы. Ошибки, обусловленные испарением летучих компонентов при инъекции, могут быть обнаружены с помощью градуировочных кривых, которые не проходят через начало координат. Обычно для исправления рассматриваемых ошибок требуется поправка порядка 0 3 мкл. Точное значение этой поправки зависит от летучести пробы, мертвого объема иглы и температуры подогрева газа. Методы понижения рассматриваемых ошибок изложены в гл. [19]
 |
Типичная хроматограмма мине - jgg. [20] |
Парафины и нафтены, являю-щиеся основными компонентами масел, имеют большие молекулярные массы, неполярны и находятся в полужидком состоянии. При анализе на короткой колонке ( - 1 8 м) с неселективной жидкой фазой и неполярным растворителем компоненты масла не разделяются. Алкилированные нафтены и ароматические соединения, обладающие некоторой полярностью, элюируются при максимальной рекомендуемой температуре с большим временем удерживания. Именно поэтому необходимо продолжать анализ по достижении максимальной температуры ( 235 С) до возвращения пера самописца к исходной нулевой линии, что означает полное элюирование всех летучих компонентов пробы. Иногда асфальтены сорбируются в колонке и элюируются через разное время. Чтобы уменьшить этот эффект, следует перед вводом пробы промыть колонку один или два раза порциями по 5 мкл гексана и провести холостое программирование температуры от 140 до 235 С с пятиминутной выдержкой колонки при максимальной тем - пературе. [21]
 |
Процессы, происходящие при непосредственном вводе пробы в колонку. [22] |
Для лучшего понимания происходящих явлений на рис. 3 - 30 наглядно представлено, что происходит при непосредственном вводе пробы в колонку, если начальная температура последней не превышает температуру кипения растворителя. Процесс испарения начинается в той части колонки, куда введена проба. Менее летучие компоненты пробы распределяются в неподвижной фазе. По мере протекания процесса наблюдаются два явления. Летучие компоненты пробы концентрируются за счет улавливания растворителем ( небольшая ширина исходной зоны), а более высококипящие компоненты распределяются по всей длине зоны, смоченной растворителем. Ясно, что исходная ширина зоны непосредственно связана с длиной части колонки, на которой распределена проба. Действительно, если на начальную часть колонки нанесена неподвижная фаза, то при непосредственном вводе пробы в колонку эффективность всегда ниже, чем при вводе пробы с делением потока. [23]
Пробу помещают в склянку из-под пенициллина объемом около 30 мл, закупоривают резиновой пробкой и спрессовывают пробку алюминиевой фольгой с помощью специальных щипцов. До тридцати таких склянок помещают на вращающийся штатив автоматического дозатора хроматографа, установленный в термостате, и выдерживают при заданной температуре до установления равновесия. После окончания выдержки штатив поднимается и игла дозатора протыкает резиновую пробку склянки. Одновременно давление газа-носителя автоматически повышается до величины, превышающей давление на входе в колонку. Необходимое для этой операции время задается заранее и в процессе анализа не меняется. По истечении заданного промежутка времени клапан на линии газа-носителя автоматически закрывается, избыточное давление в склянке медленно уменьшается вследствие утечки газа через иглу в колонку и вместе с газом-носителем в колонку из склянки поступают летучие компоненты пробы. Через заданный промежуток времени колонка снова подключается к линии газа-носителя, а клапан автоматического дозатора закрывается. [24]
Плохая смачиваемость в случае полярного растворителя и неполярной фазы приводит к формированию длинной неоднородной зоны. Этот недостаток может быть преодолен при использовании метода пустого капилляра или проведении анализа на полярной неподвижной фазе, например ПЭГ. Для лучшего понимания происходящих явлений на рис. 3 - 30 наглядно представлено, что происходит при непосредственном вводе пробы в колонку, если начальная температура последней не превышает температуру кипения растворителя. Процесс испарения начинается в той части колонки, куда введена проба. Менее летучие компоненты пробы распределяются в неподвижной фазе. По мере протекания процесса наблюдаются два явления. Летучие компоненты пробы концентрируются за счет улавливания растворителем ( небольшая ширина исходной зоны), а более высококипящие компоненты распределяются по всей длине зоны, смоченной растворителем. Ясно, что исходная ширина зоны непосредственно связана с длиной части колонки, на которой распределена проба. Действительно, если на начальную часть колонки нанесена неподвижная фаза, то при непосредственном вводе пробы в колонку эффективность всегда ниже, чем при вводе пробы с делением потока. [26]
Страницы: 1 2