Диеновый компонент

Cтраница 2

Для синтеза гомологов хризена этим же путем необходимо было использовать либо в качестве исходного диенового компонента гомологи ( 3-циклогексенилнафталина, либо в качестве диенофила - гомологи малеинового ангидрида. Однако гомологи малеинового ангидрида не вступают в реакцию даже с самим р-циклогексенилнафталином, поэтому получение гомологов хризена было осуществлено более многостадийным синтезом, но из более легкодоступных компонентов. [16]

Дикарбонильные соединения, которые фиксируются в цис-конфн-гурации [ например, фенантренхинон ( I) ], ведут себя как эффективные диеновые компоненты. [17]

Нитроолефины могут выступать в роли диенофилов или дшюлярофилов в р-циях диенового синтеза и циклоприсое-динения, а 1 4-динитродиены-в роли диеновых компонентов, напр. [18]

Следует иметь в виду, что один и тот же диенофил проявляет различную активность в зависимости от того, с каким диеновым компонентом он реагирует. [19]

Важным достижением последних лет является обнаружение [290] способности диенов, о-коордицированных с атомом кобальта в пятичленный цикл ( металлол) выступать в роли диенового компонента в реакции Дильса - - Лльдера. [20]

Из приведенных примеров видно, что накопление в ароматическом кольце электронодонорных заместителей ( метильных и окси-групп), уменьшающих энергию резонанса ароматической системы, облегчает их вступление в диеновый синтез в качестве диенового компонента. [21]

Можно было ожидать, что углеводород ( XXIX) будет реагировать с малеиновым ангидридом преимущественно как замещенный 1-винилнафталин, а не как производное стирола, так как известно, что винилнафталины являются более активными диеновыми компонентами, чем стиролы ( см. стр. [22]

Можно было ожидать, что углеводород ( XXIX) будет реагировать с ма-леиновым ангидридом преимущественно как замещенный 1-винилнафталин, а не как производное стирола, так как известно, что винилнафталины являются более активными диеновыми компонентами, чем стиролы ( см. стр. [23]

С С-CsC, а также реакции, в которых замыкание кольца может происходить и через атомы других элементов. Так, диеновый компонент может содержать структуры СС-С-О, СС - - C N или N C-C N, а диенофил - группы С О, N O, CN, C N, NN, O O и SN. Структуры диена и дие-нофила очень разнообразны. Вопросы, связанные со стереохимией, термодинамикой, кинетикой и механизмом реакции, рассматриваются в следующих главах. [24]

Стирол и замещенные стиролы тоже могут функционировать в реакции Дильса - Альдера и как диенофилы, и как диены, но мы рассмотрим только последний случай. Стирол является диеновым компонентом в реакциях только с активными диенофилами. Отличительная особенность этой системы та, что первоначальный аддукт неустойчив и реагирует дальше по одному или более из четырех возможных путей. Два из этих направлений иллюстрируются реакцией стирола с малеиновым ангидридом ( схема уравнений 173), в которой первоначальный аддукт претерпевает второе циклоприсоединение по Дильсу - Альдеру и еновую реакцию. [25]

Диеновый синтез с участием план-несимметричного диена. [26]

А и В на рис. 3, а), возникает еще одна особенность пространственной ориентации при диеновом синтезе - присоединение с наименее экранированной стороны. В этом случае диеновый компонент несимметричен относительно плоскости А, и поэтому присоединение диенофила протекает с менее экранированной стороны, противоположной ангулярной метильной группе. Это приводит к преимущественному образованию аддукта Б, составляющего 3Д смеси продуктов реакции; остаток ее приходится на аддукт А, образующийся за счет подхода диенофила со стороны ангулярного метила. [27]

Диеновый синтез проходит успешно только в том случае, если вступающие в реакцию компоненты сильно различаются по своему электронному характеру. В соответствии с этим диеновые компоненты должны быть сильными электронодонорами, а диенофилы - электроноакцепто рами, и наоборот. [28]

Особенно подробно исследована реакция присоединения малеинового ангидрида к кислоте тунгового масла ( элеостеариновая, октадекатриен-9 11 13-кис-лота - 1), которая имеет три двойные связи и поэтому исключительно активна. Кислота тунгового масла может реагировать одновременно как филодиеновый и как диеновый компонент; поэтому предполагают, что при получении штандойля из тунгового масла соединение молекул - результат этой реакции, хотя она идет при более высокой температуре, чем в случае присоединения малеинового ангидрида. [29]

Биогенетическим предшественником ибогановых оснований служит уже упоминавшийся дигидросекодин 6.509. В разд. Дильса-Альдера образуется остов аспидоспермана. В случае же биосинтеза алкалоидов Iboga диенофилом служит двойная связь С 16 ( 17), а диеновым компонентом дигидропиридиновое кольцо дегидросекодина. [30]

Страницы: 1 2 3