Cтраница 1
Растворимый компонент стабилизатора может в различной степени совмещаться с любым нелетучим компонентом, растворенным в разбавителе. Далее, растворимый компонент ( в отсутствие летучей фракции разбавителя) может представлять собой вязкую жидкость или же относительно прочное твердое тело, вязкое или хрупкое. [1]
По этому методу растворимый компонент стабилизатора, а именно, поли ( трет-бутилстирол), для получения узкого моле-кулярно-массового распределения синтезировали с использованием бутиллития в качестве инициатора в гептане при 25 С; среднюю молекулярную массу полимера рассчитывали из относительных концентраций мономера и инициатора. [2]
Принципиальное соображение при выборе подходящего растворимого компонента стабилизатора состоит в том, что он должен быть легко растворим в используемой дисперсионной среде. [3]
Значение молекулярной площади 27 нм2 получено в случае поли ( 12-гидроксистеариновой кислоты) в качестве растворимого компонента стабилизатора. [4]
Важным развитием метода прививки по статистически распределенным, способным к сополимеризации группам, присоединенным к растворимому компоненту стабилизатора ( см. стр. Этим устраняется возможность присутствия в препарате стабилизатора как непривитого растворимого компонента, так и привитого сополимера с большим числом якорных цепей. [5]
Этот метод - простейший в синтезе привитых сополимеров и его широко применяют при получении полимерных дисперсий. В наиболее часто используемом варианте полимер, который должен стать растворимым компонентом стабилизатора, растворяют в реакционной среде. Затем мономер М, который должен образовать дисперсную полимерную фазу, вводят вместе с органической перекисью R-О - О-R иГреакционную смесь нагревают для инициирования полимеризации. [6]
В двух основных способах, применяемых для стерической стабилизации дисперсий таких полимеров в неводных средах, стабилизатор - это блок или привитой сополимер, который либо образуется конкурентно с полимером дисперсной фазы путем прививки на растворимый полимер, находящийся в непрерывной фазе, либо его готовят отдельно и прибавляют к дисперсионной реакционной среде в виде готового блок - или привитого сополимера. При использовании первого метода предшественник привитого стабилизатора находится в растворе с момента начала дисперсионной полимеризации и представляет собой растворимый компонент стабилизатора, модифицированный так, что он содержит одну или более группу, способную к сополимеризации или к участию в реакциях передачи цепи. [7]
Соответствующая модификация процесса дисперсионной полимеризации позволяет получать полимерные дисперсии с очень маленькими частицами, диаметром порядка нескольких десятков им. Расчет количества стабилизатора, требующегося для покрытия единицы площади поверхности частицы ( см. раздел III.3), показывает, что для частиц диаметра в несколько десятков нм растворимого компонента стабилизатора необходимо - 20 % от массы нерастворимого ядра частиц, что согласуется с экспериментальными данными. Принимая, что нормальное соотношение якорного и растворимого компонентов равно 1: 1 ( раздел III.6), получаем, что 40 % массы частиц составляет стабилизатор и 60 % - непривитой нерастворимый полимер. Поскольку молекулярные массы якорного компонента стабилизатора и непривитого полимера различаются по крайней мере на порядок, постольку в типичной частице имеется по крайней мере то же число молекул якорного компонента, что и макромолекул непривитого полимера. [8]
Во-первых, значимость эффекта растрескивания ( относительно той доли поверхности конечной пленки, которая вовлечена в этот процесс) тесно связана с молекулярной массой использованного стабилизатора и размером частиц полимера. Поскольку сегментальная концентрация в сольватированном стабилизирующем барьере равна 5 - 20 %, а в полностью осевшем барьере она близка к 100 %, то объемная усадка пленки при съеживании стабилизирующей оболочки примерно в десять раз превышает содержание в пленке растворимого компонента использованного стабилизатора. [9]
Такую возможность представляет большое число данных по параметрам растворимости полимеров и растворителей. Так как этот вопрос детально рассмотрен в разделеле IV.2 при обсуждении вопросов образования частиц полимера при дисперсионной полимеризации в органических жидкостях, то мы его здесь более не рассматриваем. Очевидно, однако, что имеющиеся данные могут быть также использованы для выбора полимера в качестве растворимого компонента стабилизатора для конкретной дисперсионной среды. Однако иногда для решения этой задачи приходится использовать общий метод проб и ошибок. [10]