Cтраница 2
При жидкофазном окислении возможно образование взрывоопасных смесей в верхней части реакторов, где имеется сплошная газовая фаза. Когда в этой фазе концентрации кислорода и паров летучего органического вещества значительны, для предотвращения взрывов в верхнюю часть реактора подают азот. При окисле - - нии малолетучих органических веществ или значительной конверсии кислорода ( если окислителем является воздух) образование взрывоопасных смесей практически невозможно. [16]
Воздух подается в полость графитового анода по трубе 3 и поступает через поры на его внешнюю поверхность, где в процессе электролиза и образуется двуфтористый кислород, который отводится по трубе. Водород, выделяющийся на катоде, удаляется из электролизера через отверстие 10 в крышке. При анодной плотности тока 1000 А / м2 и температуре электролита 86 С выход двуфтористого кислорода составляет 78 %, степень конверсии кислорода достигает 40 %; газообразный фтор при этом не образуется. [17]
Описан [35] метод выделения кислорода из окислов, силикатов, фосфатов, основанный на взаимодействии их с пентафторидом или трифторидом брома. Установка состоит из двух секций: металлической, в которой непосредственно осуществляется процесс взаимодействия окисла с фторирующим реагентом, и стеклянной, предназначенной для измерения объемов выделившегося кислорода и позволяющей осуществлять конверсию кислорода в двуокись углерода. [18]
Работают с электролизером следующим образом. Воздух подают в полость графитового анода по трубе 3, откуда он поступает через поры на внешнюю поверхность анода, где в процессе электролиза и образуется оксид фтора, который отводят по трубе. Водород, выделяющийся на катоде, удаляется из электролизера через отверстие 10 в крышке. При плотности анодного тока 1 кА / м2 и температуре электролита 86 С выход оксида составляет 78 %, конверсия кислорода достигает 40 %; газообразный фтор при этом не образуется. [19]
Газ-носитель ( азот) подвергают специальной очистке, для чего его пропускают над катализатором BTS ( фирмы BASF, Ludwigshafen / Rhein, DBR) при 20 С для удаления кислорода, а затем над ангидроном ( перхлорат магния) и фосфорным ангидридом, нанесенным на пемзу. Трубка для пиролиза должна быть из специального сорта кварца ( бразильского), который после обработки фтористоводородной кислотой дает очень низкую поправку на холостой опыт. Шенигер нашел [10], что такими же свойствами обладают кварцевые трубки фирмы Heraeus Co. Для конверсии кислорода используют беззольную сажу СК / 3 ( фирма DEGUSSA Co. При анализе 3 мг образца для количественного превращения кислорода в окись углерода используют трубку диаметром 9 мм со слоем сажи 180 мм, азот пропускают со скоростью 10 мл / мин. В этих же условиях анализируют навеску 10 мкг. Поправку на холостой опыт можно, по-видимому, понизить, подобрав трубку таких размеров, чтобы в ней можно было анализировать в сто раз меньший образец. Оптимальную температуру реакции ( 1120 С) нужно поддерживать с точностью до 1 С. [20]