Абодерин - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1
Когда к тебе обращаются с просьбой "Скажи мне, только честно...", с ужасом понимаешь, что сейчас, скорее всего, тебе придется много врать. Законы Мерфи (еще...)

Абодерин

Cтраница 1


Абодерин и Бэрд [54] проводили реакцию между пропилами-ном-3 3 3 - О3 ( X) и азотистой кислотой и исследовали образовавшийся при этом циклопропан.  [1]

Абодерин и Бэйрд [68] с целью согласования предлагаемого механизма с фактом 1 3-изотопной перегруппировки высказали предположение, что равновесие, которое достигается при дезамини-ровании между протонированными по ребру циклопропанами, недостаточно полно для того, чтобы произошло перемещение изотопной метки в С-2. Для начальной стадии равновесия между протонированными циклопропанами была предложена более детальная схема 4, включающая затрудненное вращение квазиметильной группы.  [2]

Бэйрд и Абодерин объясняют наблюдаемое распределение метки промежуточным участием протонированньк циклолропановых частиц.  [3]

Бэйрд и Абодерин [11] пришли к выводу, что полученные ими результаты нельзя объяснить с помощью механизма, включающего ион с метильным мостико.  [4]

В работе Бэйрда и Абодерина [25], первой из трех наиболее важных работ по протонированным циклопропанам, сообщалось, что обработка циклопропана D2SO4 приводит в зависимости от продолжительности реакции к образованию смеси циклопропана, монодейтероциклопропана и небольшого количества дидейтеро-циклопропана. Показано также, что при сольволизе циклопропана наблюдается конкурентная реакция обмена, причем скорость соль-волиза в 2 раза выше скорости обмена.  [5]

Другая попытка проверить результаты Бэйрда и Абодерина была предпринята Ли и Грубером [.], которые пропускали циклопропан в 60 и 79 - ю тритированную серную кислоту, выделяли пропанол-I с помощью неактивного носителя и подвергали его ступенчатой деградации. Тот факт, что в - - положении спирта было обнаружено меньшее количество трития, рассматривался авторами как хорошее подтверждение схемы Бэйрда и Абодерина для неравновесных условий. Наблюдаемое различие в распределении метки в сравнении с работой [4], заключающееся в уменьшении содержания метки в положении 3 продукта, авторы объясняют различиями в изотопных эффектах, возникающих при использовании дейтерированной и тритированной серной кислоты. В случае большего Н - Т - изотопного эффекта в сравнении с H-D - изотопным эффектом, количество продукта, образовавшзгося через форму Ша, должно быть меньшим при использовании тритированной кислоты.  [6]

Дено с сотрудниками сделал попытку подтвердить результаты Бэйрда и Абодерина непосредственным измерением распределения дейтерия в 1 - С3Н7О5ОзО методом ЯМР, избегая гидролиза, экстракции, ГЖХ-разделения, приготовления ге-толуилата и очистки. Вначале эти авторы [28] сообщили, что в 1-пропильном радикале продукта наблюдается равное распределение дейтерия по всем трем атомам углерода.  [7]

Было высказано предположение [56], что влияние изотопных эффектов может свести на нет предпочтительность образования продуктов из протонированного по ребру циклопропана, так как в работе Бэйрда и Абодерина [11] эта предпочтительность основывается в большой степени на равных количествах дейтерия у С-1 и С-2 без учета изотопного эффекта. Возможное значение изотопных эффектов и выбор между ионами с метилом в качестве мостика и протонированными по ребру циклопропанами будут обсуждаться более подробно ниже.  [8]

Для того чтобы объяснить образование C2H4D - CHDOH в равной концентрации как из 63 - l - D2, так и из 63 - 2 - D2 ( [65] [ 65а ]), было высказано предположение, что в соответствии со схемой 5 переход 67 5t 67a должен быть гораздо более быстрым, чем реакция этих ионов с растворителем с образованием произвол а-1, и они должны быть неразличимы, так как получены из симметричного протони-рованного циклопропана. В работе Бэйрда и Абодерина [11] по сольволизу циклопропана D2SC4 сообщается о наличии очень малых количеств дейтерия у С-2 в продуктах реакции.  [9]

Другая попытка проверить результаты Бэйрда и Абодерина была предпринята Ли и Грубером [.], которые пропускали циклопропан в 60 и 79 - ю тритированную серную кислоту, выделяли пропанол-I с помощью неактивного носителя и подвергали его ступенчатой деградации. Тот факт, что в - - положении спирта было обнаружено меньшее количество трития, рассматривался авторами как хорошее подтверждение схемы Бэйрда и Абодерина для неравновесных условий. Наблюдаемое различие в распределении метки в сравнении с работой [4], заключающееся в уменьшении содержания метки в положении 3 продукта, авторы объясняют различиями в изотопных эффектах, возникающих при использовании дейтерированной и тритированной серной кислоты. В случае большего Н - Т - изотопного эффекта в сравнении с H-D - изотопным эффектом, количество продукта, образовавшзгося через форму Ша, должно быть меньшим при использовании тритированной кислоты.  [10]



Страницы:      1