Cтраница 1
Конденсация диацетилена с этими же кетонами в тетрагидрофуране или в эфире при - 30 С приводит к образованию дитретичных диацетиленовых глйколей алициклического ряда, выделяемых также с хорошим выходом. При взаимодействии диацетилена с дипропилкетоном, ме-тилэтилкетоном в тех же условиях были получены третичные диацетиленовые гликоли алифатического ряда. [1]
Конденсация диацетилена с этими же кетонами в тетрагидрофуране или в эфире при - 30 С приводит к образованию дитретичных диацетиленовых гликолей алициклического ряда, выделяемых также с хорошим выходом. При взаимодействии диацетилена с дипропилкетоном, ме-тилэтилкетоном в тех же условиях были получены третичные диацетиленовые гликоли алифатического ряда. [2]
О конденсации диацетиленов с карбонильными соединениями по Фаворскому впервые было сообщено в ряде патентов Франке [50, 556, 586-590], в которых на отдельных примерах была показана возможность получения диацетиленовых спиртов и глико-лей. Из этих примеров следует, что диацетилен может конденсиро-ваться с альдегидами и кетонами под влиянием водных растворов щелочей [587, 588], таких как КОН, NaOH, Ba ( OH) 2 и др., или в. [3]
О конденсации диацетиленов с карбонильными соединениями по Фаворскому впервые было сообщено в ряде патентов Франке [50, 556, 586-590], в которых на отдельных примерах была показана возможность получения диацетиленовых спиртов и глико-лей. Из этих примеров следует, что диацетилен может конденсироваться с альдегидами и кетонами под влиянием водных растворов щелочей [587, 588], таких как КОН, NaOH, Ba ( OH) 2 и др., или в присутствии твердых щелочей [50, 586] в среде эфира или тетрагидрофурана. [4]
Обширный круг реакций, относящихся к первому типу, составляют реакции конденсации диацетиленов с карбонильными соединениями в щелочной среде. Особая ценность реакции заключается в простоте условий ее проведения, благодаря чему она может быть отнесена к числу наиболее перспективных способов использования промышленного диацетилена, как и недавно исследованная реакция конденсации его с акрилонитрилом в щелочной среде. Эта рекация открывает доступ к синтезу дефицитных в настоящее время алифатических ( предельных и непредельных) моно - и дикарбоновых кислот и их производных. [5]
С помощью этой реакции были получены неизвестные ранее представители диацетиленовых соединений, а также те из них, которые получались путем магнийорганических синтезов или методом окислительной димеризапии. Несомненно, что конденсация диацетиленов с карбонильными соединениями в щелочной среде относится к числу перспективных путей использования промышленного диацетилена. [6]
Описанные примеры свидетельствуют о широком применении реакции диацетилена с карбонильными соединениями в качестве удобного метода синтеза разнообразных оксисоединений диаце-тиленового ряда. С помощью этой реакции были получены неизвестные ранее представители диацетиленовых соединений, а также те из них, которые получались путем магнийорганических синтезов или методом окислительной димеризации. Несомненно, что конденсация диацетиленов с карбонильными соединениями в щелочной среде относится к числу перспективных путей использования промышленного диацетилена. [7]
Хранение препаратов при температуре от - 50 до - 70 С в вакууме также не дает заметных - потерь. Лучше хранить чистый диацетилен в ампулах, в которые его собирают при дистилляции, охлаждают жидким азотом, откачивают до остаточного давления 10 - 4 мм рт. ст. и ампулы осторожно запаивают. Если в препарате диацетилена имеется растворенный воздух, то необходимо сначала удалить его повторными нагреванием до - 0 - 0 С с последующим охлаждением жидким азотом и откачкой газов, выделяющихся при конденсации диацетилена. [8]
Хранение препаратов при температуре от - 50 до - 70 С в вакууме также не дает заметных - потерь. Лучше хранить чистый диацетилен в ампулах, в которые его собирают при дистилляции, охлаждают жидким азотом, откачивают до остаточного давления 10 - 4 мм рт. ст. и ампулы осторожно запаивают. Если в препарате диацетилена имеется растворенный воздух, то необходимо сначала удалить его повторными нагреванием до - 20 - 0 С с последующим охлаждением жидким азотом и откачкой газов, выделяющихся при конденсации диацетилена. [9]