Cтраница 3
При получении калия или натрия из их хлоридов в зоне реакции образуются пары металлов и также солей. Используя различие температур кипения, пары металлов и солей направляются через соле-г Приемник 9, в котором поддерживается температура ниже температуры конденсации соли и выше температуры конденсации металла, а затем в приемник металла 10, где обеспечивается температура, необходимая для конденсации металла. Через приемники металла производится откачка печи. [31]
Для исследования были использованы катиониты КБ-2, КМТ и ROA. Первый получают путем полимеризации метилового эфира акриловой кислоты и дивинилбензола, второй - на основе метакриловой кислоты и гексагидро-1 3 5-триакрилилтриазина. ROA является двухфункциональ-ньш катионитом и, наряду с карбоксильными группами, содержит фе-нольные группы. Его получают конденсацией соли резорциновой кислоты с формальдегидом. [32]
Реакцию диазотирования необходимо проводить при температуре от 0 до 5 С, так как диазониевые соли устойчивы только при низкой температуре. Обычно реакционную смесь снаружи охлаждают льдом или добавляют лед непосредственно к исходному амину. К водному раствору амина, содержащему избыток минеральной кислоты ( 2 5 - 3 моля кислоты на 1 моль амина), добавляют порциями при перемешивании концентрированный раствор азотистокислого натрия. Присутствующая в растворе минеральная кислота вытесняет из нитрита свободную азотистую кислоту. Избыток минеральной кислоты необходим для того, чтобы воспрепятствовать конденсации соли диазония с еще не вступившим в реакцию амином в диазо-аминосоединение ( например, диазоаминобензол, см. стр. [33]
Реакцию диазотирования необходимо проводить при температуре от 0 до 5 С, так как диазониевые соли устойчивы только при низкой температуре. Обычно реакционную смесь снаружи охлаждают льдом или добавляют лед непосредственно к исходному амину. К водному раствору амина, содержащему избыток минеральной кислоты ( 2 5 - 3 моля кислоты на 1 моль амина), добавляют порциями при перемешивании концентрированный раствор азотистокислого натрия. Присутствующая в растворе минеральная кислота вытесняет из нитрита свободную азотистую кислоту. Избыток минеральной кислоты1 необходим для того, чтобы воспрепятствовать конденсации соли диазония с еще не вступившим в реакцию амином в диазо-аминосоединение ( например, диазоаминобензол, см. стр. [34]
Эта перегруппировка протекает под влиянием минеральных кислот при комнатной температуре очень медленно, но может быть ускорена слабым нагреванием в присутствии гидрохлорида амина, часто с применением избытка свободного амина как растворителя. Экспериментально установлено, что данная перегруппировка фактически заключается в расщеплении диазоаминосоединений под влиянием кислотного катализатора на соль соответствующего диазония и амины, которые затем снова сочетаются, но с замещением по кольцу. Вторичные амины, например N-метиланилин, реагируют таким же путем, образуя сначала N-замещенные арилдиазоаминосоединения, которые могут затем перегруппировываться в азосоединения. Первоначальное присоединение ди-азоостатка к азоту является обычным, но не единственно возможным направлением реакции сочетания с первичными и вторичными аминами. Непосредственное образование аминоазосоединений при сочетании происходит при следующих условиях: при участии особенно активных аминов ( например, лг-фенилендиамин, ж-толуидин, нафтиламин); с диазо-соединениями, обладающими большой реакционной способностью, в водных растворах муравьиной кислоты, кислотность которых достаточна для того, чтобы расщепить N-азосоединения, не препятствуя при этом конденсации соли диазония со свободным амином. [35]
Эта перегруппировка протекает под влиянием минеральных кислот при комнатной температуре очень медленно, но может быть ускорена слабым нагреванием в присутствии гидрохлорида амина, часто с применением избытка свободного амина как растворителя. Экспериментально установлено, что данная перегруппировка фактически заключается в расщеплении диазоаминосоединений под влиянием кислотного катализатора на соль соответствующего диазония и амины, которые затем снова сочетаются, но с замещением по кольцу. Вторичные амины, например N-метиланилин, реагируют таким же путем, образуя сначала N-замещенные арилдиазоаминоеоединения, которые могут затем перегруппировываться в азосоединения. Первоначальное присоединение ди-азоостатка к азоту является обычным, но не единственно возможным направлением реакции сочетания с первичными и вторичными аминами. Непосредственное образование аминоазосоедияений при сочетании происходит при следующих условиях: при участии особенно активных аминов ( например, ж-фенилендиамин, ж-толуидин, яафтиламия); с диазо-соединениями, обладающими большой реакционной способностью, в водных раствора i муравьиной кислоты, кислотность которых достаточна для того, чтобы расщепить N-азосоединения, не препятствуя при этом конденсации соли диазония со свободным амином. [36]