Cтраница 2
Эта реакция впервые была осуществлена в 1950 г. при синтезе фенилтри-хлорсилана конденсацией хлорбензола с трихлорсиланом, а затем и других галоидпроизводных ароматических соединений. [16]
Этот получивший за время войны большое распространение инсектисид 1-трихлор - 2 2-бис - ( / з-хлорфенил) - этан изготовляется конденсацией хлорбензола с хлоралем в присутствии избытка серной кислоты. [17]
В производстве хлорбензола быстро вышли из строя оборудование и коммуникации из титана: дефлегматор с поверхностью 18 м2 ( нейтральная среда, хлорбензола 95 %, полихлоридов 5 %; температура 125 - 138 С) - коррозия трубок после года эксплуатации; конденсатор с поверхностью 10 м2 ( кислая среда, хлорбензол, полихлориды; температура 130 - 140 С) - коррозия трубок в зоне конденсации хлорбензола; трубопровод кислой хлорированной жидкости диаметром 76 мм, длиной 20 м ( среда: бензола 45 %, хлорбензола 50 %, НС1 0 5 %; температура 60 С) - коррозионные разрушения через 4 месяца. [18]
Однако, даже и при этих условиях выходы ДДТ все же не вполне удовлетворительны. Конденсация хлорбензола с хлоралем в присутствии фтористого водорода [10] дает также невысокие выходы. [19]
При хлорировании бензола получается бесцветная, подвижная жидкость - хлорбензол, являющаяся хорошим растворителем для различных смол и важным полупродуктом для получения многих весьма необходимых соединений. При конденсации хлорбензола с хлоралем получается я-дихлордифенилтрихлор-метилметан, широко применяемый для борьбы с сельскохозяйственными вредителями и бытовыми паразитами и известный под названием ДДТ. Следовательно, из бензола через промежуточный продукт хлорбензол получают конечный продукт - ДДТ. [20]
Результаты опытов, представленные в таблице, показывают, что общий выход 2 4 - и 4 4 -дихлорбензофенона в опытах с 1 2 моля хлористого алюминия составляет 42 6 - 43 2 %, а с 1 7 моля - 48 3 % от теоретического. Увеличение количества хлористого алюминия до 2 2 моля сильно осложняет процесс конденсации и значительно снижает выход кетонов. В присутствии 0 6 моля хлористого алюминия конденсация хлорбензола с четыреххлористым углеродом не идет. [21]
Недавно было показано, что реакция хлористого изопропила с бром-бензолом протекает более нормальным образом. Хороший выход 4-бром-мзо - пропилбензола получают, прибавляя при охлаждении 9 6 моля хлористого мзо-пронила к смеси 14 2 моля бромистого бензола и 0 9 моля измельченного хлористого алюминия, оставляя реакционную смесь стоять при 0 в течение 30 мин. На течение реакции оказывает влияние род замещающего галоида и присутствие других заместителей в ароматическом компоненте, а также и реакционная способность применяемого галоидного алкила. При конденсации хлорбензола с третичным хлористым1 бутилом, хлористым мзо-бутилом и нормальным хлористым бутилом в присутствии хлористого алюминия получается п-хлор-третичн. [22]
Ближайшим аналогом ДДТ является препарат ляузето, выпускавшийся в Германии И. Г. Фарбен-индустри. Действующим началом ляузето является сложная смесь производных дифенилтрихлорметилметана, получаемая при конденсации хлораля со смесью хлорбензола с бензолом в присутствии олеума. Для получения действующего начала препарата ляузето на 1 М хлораля берется 2 / 3 М бензола и 4 / 3 М хлорбензола. Кроме компонентов, содержащихся в техническом ДДТ, в этом продукте, повидимому, содержится дифенилтрихлор-метилметан, 4-хлорфенил-фенилтрихлорметилметан и некоторые другие вещества. Сложная смесь веществ, получающаяся при конденсации хлорбензола и бензола с хлоралем, имеет более низкую температуру плавления, чем ДДТ, и легче эмульгируется в воде при применении соответствующих эмульгаторов. [23]