Cтраница 1
Конденсация циклогексена с формальдегидом с использованием разного количества катионита показала, что количество катализатора больше влияет на степень превращения циклогексена, чем на выход диоксана. [1]
Конденсацию циклогексена с фенолом в сероуглероде при действии хлористого алюминия исследовал Bodroux38, который нашел, что главными продуктами реакции здесь являются о - и р - циклогекоилфенолы, циклогексилхлорид и циклогекеилфениловый эфир. Он обрабатывал также сульфированный фенол и о-нитрофенол пропиленом и сульфированный m - крезол - этиленом. [2]
Показано, что конденсация циклогексена с формальдегидом в присутствии кислотного катализатора заключается в / тгранс-диакси-альном присоединении по двойной связи. В качестве основных продуктов этой реакции были выделены / тгранс-2 - оксиметилцикло-гексанол-1 и транс-4 5-тетраметилен - 1 3-диоксан. [3]
Строение простейших продуктов конденсации циклогексена с бензолом определилось легко. Таким образом, получалась уверенность, что первые фазы взаимодействия циклогексена с бензолом в присутствии хлористого алюминия протекали, в основном, нормально, без изомеризации шестичленного кольца; к такому же выводу привело исследование жидкого углеводорода С18Н3, образующегося при конденсации бензола или циклогексилбензола с циклогексеном: каталитическая дегидрогенизация этого жидкого изомера показала, что он представляет собой 1 3-дициклогексилбензол. [4]
Строение простейших продуктов конденсации циклогексена с бензолом определилось легко. [5]
Изучено влияние различных факторов на реакцию конденсации циклогексена с формальдегидом. [6]
По данным Микешки и Арундале [39], конденсация циклогексена с формальдегидом при 60 - 80 под давлением в присутствии серной кислоты дает тексагидро-1 3-бензодиоксан. [7]
С) был выделен нами из продуктов конденсации циклогексена как с бензолом и циклогексилбензолом, так и с чистым 1 4-дицикло-гексилбензолом. [8]
Экспериментальные данные работ Бломквиста и Волинского [9], изучавших конденсацию циклогексена с формальдегидом, подтвердили, что в кислой среде присоединение альдегида к олефину происходит в транс-положение. Цис-изо-меров обнаружено не было. [9]
В ряде случаев отмечено образование соответствующего насыщенного кетона. Например, при конденсации циклогексена с ацетил-хлоридом получается метилциклогексилкетон. Образование насыщенного кетона из олефина и хлорангидрида было доказано при работе с различными олефинами и хлорангидридами, когда в качестве растворителей применяли либо циклогексан, либо изопентан. Независимо от природы растворителя, во всех случаях получался насыщенный кетон, соответствующий взятому олефину. Согласно представлениям Неницеску, образование насыщенного кетона является результатом сложных последовательных реакций, среди которых имеют место реакция автоконденсации насыщенного углеводорода и образование гидрид-иона: см. Успехи химии 26, вып. [10]
Синтез и исследование физико-химических свойств алкил-1 3-диоксана на основе цикленов изучен мало. Эрандейл и Микешка [6] на примере некоторых циклоолефинов указали на возможность образования алкил-1 3-диоксанов, не приводя их физико-химических свойств. Ольсен и Падберг [7] изучали реакцию конденсации циклогексена с формальдегидом в присутствии HsSCU с целью выяснения структуры продуктов реакции. Но основное внимание во всех работах было обращено на изучение ряда теоретических вопросов, в частности, некоторых аспектов механизма и стереохимии реакции Принса. [11]
Заслуживают внимания существующие методы получения а, 3-не-насыщенных кетонов. Так, например, взаимодействием при низкой температуре хлористого ацетила с циклогексеном в присутствии хлористого алюминия получают 1-ацетил - 2-хлорциклогексан, который после отщепления галоидо-водорода при помощи диметиланилина превращается в метилциклогек-еенилкетон. Виланд ( 1922) осуществил в этих условиях конденсацию циклогексена с хлористым бензоилом и показал, что продукт присоединения способен, хотя и с низким выходом, превращаться под действием хлористого алюминия в тетрагидробензофенон. Этот эксперимент был проведен для доказательства распространенного в то время мнения, что ацилирование по Фриделю - Крафтсу протекает по механизму присоединения - отщепления. [12]