Конденсация - глицерин
Cтраница 3
Отверждение присуще всем алкидам группы 3 2, но отдельные смолы по качеству несколько отличаются друг от друга. Неудивительно особое внимание к продуктам конденсации глицерина и фталевой кислоты, так как уже в начальной стадии они тверды и нелипки, и эти качества нарастают с повышением степени этерификации. [31]
Глицерин из паровой фазы ( глицерин-вода) выделяют парциальной конденсацией. В охлаждаемом конденсаторе поддерживают постоянную температуру конденсации глицерина при данном давлении. При 12 мм рт. ст. и 120 - 125 С конденсируется 99 0 - 99 5 % - ный глицерин, причем конденсируется несколько больше половины всего глицерина, содержащегося в парах. Для конденсации оставшегося количества глицерина необходимо снизить температуру. При том же давлении и 105 - 110 С конденсируется 98 5 - 98 6 % - ный глицерин в количестве 30 - 35 % от первоначального. Оставшееся после второй конденсации небольшое количество паров глицерина конденсируют при - 30 С с получением 90 % - ного продукта, который возвращают на дистилляцию. Наконец, небольшая часть глицерина все же остается в парах и конденсируется вместе с водяным паром; она безвозвратно теряется. [32]
В другом методе используют свойство фталевого ангидрида давать при нагревании с жирными маслами гомогенную смесь. Это объясняют гидролизом масла из-за присутствия воды, способствующей конденсации освобожденного глицерина с ангидридом. [33]
Скорость этерификации также зависит от строения спирта. Так, скорость этерификации гекситов, имеющих две первичные и четыре вторичные гидроксильные группы, меньше скорости конденсации глицерина, имеющего две первичные и одну вторичную гпдроксилыше - группы. [34]
Продукты отверждения термореактивных смол являются образцом твердого тела аморфной структуры. В качестве примеров можно привести продукты конденсации фенола с формальдегидом, известные под названием резитов, и продукты конденсации глицерина с фталевым ангидридом. [35]
 |
Использование метода, учитывающего реакционную способность, для стандартных полиолов с концевыми этиленоксидными группами. [36] |
Градуировочные кривые на рис. 160 выражают зависимость доли фенилизоцианата, прореагировавшего за 60 и 100 мин, выраженной в процентах относительно его начальной концентрации ( Р60 % и Р100 %), от мольного содержания этилен-оксида на 1 моль глицерина в ряде стандартных полиолов с известным количеством концевых этиленоксидных групп. Эти кривые могут быть использованы для определения содержания концевых этиленоксидных групп [ ( моль этиленоксида) / ( моль глицерина) ] в продуктах конденсации глицерина с пропилен-оксидом неизвестного состава, при этом необходимо использовать Р60 % и Р100 % для этих полимеров. [37]
По сочетанию высокой групповой селективности и растворяющей способности, умеренной селективности по молекулярным массам эти растворители не уступают наиболее эффективным промышленным экстрагентам - сульфолану и N-фор-милморфолину. Высокая эффективность N-метилморфолинона - З [94], N-ацетилоксазолидина [95], ] Ч - метилоксазолидинона-2 [96], тиетан-1 - оксида и тиофан-1 - оксида [97], 2-метилтиетан - 1 1-диоксида [98], цианэтильных производных метилиденглицеринов ( продуктов конденсации глицерина с формальдегидом) [99], левули-нонитрила [100] подтверждена и результатами экстракции аренов из модельных смесей с насыщенными углеводородами и из фракций катализата риформинга. [38]
Этерификация многоосновных кислот многоатомными спиртами только в очень ограниченном числе случаев ( например, гликоль и щавелевая кислота) приводит к получению щшомерных зфиров; обычно получаются смолообразные лро - - дукты конденсации, известные под названием алкидных смол. Конденсацией глицерина с фталевым ангидридом впервые были получены глифталевые смолы, которые нашли применение как заменители шеллака при получении электроизоляционного материала - миканита. В дальнейшем глифталевые смолы получили широкое применение в производстве электроизоляционных лаков как заменители масляно-копаловых лаков и нитролаков при покрытии автомобилей и аэропланов. [39]
По форме молекулы как полимеризационные, так и конденсационные смолы делятся на смолы линейного и пространственного строения. Типичными линейными полимерами являются полиэтилен, полиизобутилен, полиамиды. Характерным примером смол пространственного строения являются продукты конденсации глицерина с двухосновными кислотами. [40]
 |
Устройство для чистки и протирки глицерином макательных форм. [41] |
Протирка форм глицерином является ответственной операцией. При избыточном количестве глицерина на форме клей растекается по ней неравномерно. Кроме того, при вулканизации на изделиях ( перчатки, игрушки) могут появиться мелкие вздутия ( пузырьки) вследствие конденсации глицерина. Протертые глицерином формы поступают на комплектование. [42]
Так, Юнгсон и Мслвилл [159] исследовали разветвленные полиэфиры, полученные воздействием на полиэтиленгликоль-адипинат с концевыми гидроксильными группами пентаэритритом, дипен-таэритритом или триметилолпропаном. Упомянутые авторы показали, что существует критический процент многоатомного спирта, ниже которого желатинизация не будет иметь места. Так, скорость этерифи-кации гекситов, имеющих две первичные и четыре вторичные гидроксиль-ные группы, меньше скорости конденсации глицерина, у которого две первичные и одна вторичная гидроксильные группы. Глицерин же этери-фицируется медленнее пентаэритрита, гидроксильные группы которого все первичные. В отношении кислот, как это показал еще Меншуткин [161], сохраняется та же закономерность. Скорость этерификации глицерина двухосновными алифатическими кислотами уменьшается с увеличением расстояния между карбоксильными группами. Конечная фаза этерификации - образование геля - быстрее наступает у янтарной кислоты, чем у себациновой. [43]
Страницы: 1 2 3