Cтраница 3
К активным ингибиторам окисления относятся некоторые производные тиофана: нафтилтиофан и в меньшей степени ди-фенилтиофан, а также дибензилдисульфид и додецилмеркаптан. Обращает на себя внимание, что, во-первых, все эти соединения ( за исключением нафтилтиофана) более эффективны при добавлении к нафтено-параф иновым фракциям, чем к маслам, и, во-вторых, в подавляющем большинстве случаев заметно уменьшая образование свободных и связанных кислот, они способствуют образованию осадков. [31]
К таким активным антиокислителям относятся некоторые производные тиофана: нафтилтиофан и в меньшей степени дифенилтиофан, а также дибензилдисульфид и додецилмеркаптан. [32]
Исследована высокотемпературная полимеризация метилметакрилата в интервале температур 120 - 180 С, инициированная перекисями третичного бутила, метилэтилкето-на, гидроперекисью кумола и системами перекись - нормальный додецилмеркаптан. Определены молекулярная масса, тактичность и температура стеклования образующегося полиметилметакрилата. Показано, что в условиях высокотемпературной полимеризации можно получить полимер с молекулярной массой 100 - 150 тыс., пригодный для литья и экструзии. [33]
Приведенные в табл. 2 данные показывают, что снижение температуры приготовления комплекса с 70 до 20 С уменьшает количество полимеров в продуктах реакции и повышает выход додецилмеркаптана. [34]
В качестве эмульгаторов для пестицидов предлагается, например, смесь соли амина ( изопропиламин, бутиламин или циклогексиламин) и додецилбензолсульфокислоты с оксиэтилирован-ны м галловым маслом или додецилмеркаптаном. [35]
Марон [798] рекомендует проводить полимеризацию бутадиена со стиролом в эмульсии в присутствии сажи при 50, инициатор - K2S2O8, эмульгатор - Na-соль жирной кислоты, регулятор - додецилмеркаптан. Полученные полимеры, по данным авторов, превосходят по свойствам ( легкость обработки, разрывное напряжение, относительное удлинение) обычные. [36]
Эмульгаторами служат соли сульфокислот в сочетании с мылами я а основе канифоли, а в качестве инициатора и регулятора молекулярной массы чаще всего применяют соответственно персульфат калия и меркаптаны ( например, додецилмеркаптан) или серу. Реакцию проводят обычно при температуре 40 С. [37]
![]() |
Схема приготовления шихты и полкь еригр. цки при получо. и ictjpibx / ГЛОССЕ. [38] |
II); IV - ронгалит; V - олеат калия; VI - лейканол; VII - диметил дитиокарбамат натрия; VIII - бутадиен; IX - стирол; X - инициатор; XI - mpem - додецилмеркаптан; XII - латекс на дегазацию. [39]
Небольшая разница в подвижностях водорода сульфогидрильных групп исследованных ароматических и алифатических меркаптанов, по-видимому, достаточна для более интенсивного протекания реакций между гидроперекисями и ароматическими меркаптанами и соответственного увеличения их ингибирующего эффекта по сравнению с ингибирующим эффектом децил - и додецилмеркаптанов. Последнее также подтверждается небольшим различием в ингибирующих свойствах бензил - и фенилэтилмер-каптанов. [40]
Додецилмеркаптан C12H25SH применяется как регулятор эмульсионной полимеризации в производстве синтетического каучука. [41]
При протекании реакции передачи цепи средний молекулярный вес полимера уменьшается, причем радикалы инициатора при этом не расходуются. Додецилмеркаптан находит большое применение в качестве регулятора полимеризации при производстве бутадиен-стирольного каучука: с его помощью поддерживается необходимый молекулярный вес в процессе эмульсионной сополимеризации стирола и бутадиена. [42]
В мерник третичный додецилмеркаптан подается из транспортных сосудов 1 с помощью химического самовсасывающего насоса 2 типа ВКС-1 / 16 через задвижку 5, посредством которой по показаниям манометра регулируют производительность насоса. Для предотвращения окисления додецилмеркаптана свободная поверхность в мернике заполняется азотом из баллона 6 через редуктор. Давление в смесительном баке и мернике определяется манометром. [43]
В связи с этим необходимо строгое регулирование процесса полимеризации, так чтобы молекулярный вес полимера колебался в узких пределах и не получались слишком высокомолекулярные продукты. Положение спасают высшие меркаптаны - додецилмеркаптан, тетрадецилмер-каптан или их смеси. Вступая в реакцию передачи цепи, они обрывают рост полимерных молекул на определенной стадии. [44]
Количественное изучение эмульсионной привитой сополимеризации показало, что, в то время как прививка винилацетата на поливинилхлорид и полиакрилонитрил происходит эффективно, очень небольшая степень прививки достигается при привитой сополимеризации винилацетата или винилхлорида на полистирол, винилхлорида или стирола на поливинил-ацетат и стирола на поливинилхлорид. Эффективность прививки уменьшается в присутствии додецилмеркаптана или при понижении температуры реакции. Это подтверждает механизм, включающий реакцию передачи цепи, так как активные агенты передачи цепи конкурируют с полимером в отношении образования свободных радикалов и с понижением температуры уменьшается вероятность протекания реакции передачи цепи. Эффективность прививки возрастает с увеличением концентрации персульфата калия. Это указывает на то, что скорость реакции передачи цепи на полимер может оказаться выше при взаимодействии полимера со свободными радикалами, образовавшимися при распаде инициатора, чем с растущими полимерными цепями. Эффективность прививки резко уменьшается при использовании системы персульфат - бисульфит ( инициатор - активатор) вместо одного персульфата. [45]