Cтраница 1
Сложноэфирная конденсация Кляйзена относится к типу альдольных конденсаций. [1]
В частности, сложноэфирная конденсация Кляйзена не протекает с этил-2 - метилпропаноатом. [2]
Эти реакции включают сложноэфирную конденсацию Кляйзена [20] и различные реакции производных малоновой и щавелевой кислот. Некоторые из реакций производных малоновой и щавелевой кислот мы обсудим здесь, часть других реакций будет включена в разд. [3]
Весьма вероятно, что обычная сложноэфирная конденсация Кляйзена ( см. стр. [4]
Механизм этой реакции подобен сложноэфирной конденсации Кляйзена ( гл. Анион ДМСО ( димсиланион) первоначально присоединяется по карбонильной группе сложного эфира с образованием анионного тетраэдрического интермедиата. Этот интермедиат стабилизируется в результате отщепления этилат-иона с образованием 1 3-кетосулъфоксида. Второй эквивалент димсиланиоиа переводит их в сопряженный анион, протонирование аниона с помощью минеральной кислоты регенерирует 1 3-кетосульфоксид. [5]
Механизм этой реакции подобен сложноэфирной конденсации Кляйзена ( гл. Анион ДМСО ( димсиланион) первоначально присоединяется по карбонильной группе сложного эфира с образованием анионного тетраэдрического интермедиата. Этот интермедиат стабилизируется в результате отщепления эти-лат-иона с образованием 1 3-кетосульфоксида. [6]
Таким образом, механизм начальной стадии сложноэфирной конденсации Кляйзена практически такой же, как и механизм катализируемой щелочами альдолизации ( см. стр. [7]
Ранее уже было рассмотрено присоединение карбанионов к RCO2Et ( сложноэфирная конденсация Кляйзена; см. разд. Другие реакции нуклеофильного присоединения рассмотрены ниже. [8]
Этиловый эфир ацетоуксусной кислоты ( ацетоуксусный эфир) получают сложноэфирной конденсацией Кляйзена ( см. в разд. [9]
Одной из важнейших реакций, ведущих к натриевым производным / 9-дикарбонильных соединений, является сложноэфирная конденсация Кляйзена. [10]
Производные дикарбоновых кислот с длинной цепью получают из доступных производных дикарбоновых кислот в результате сложноэфирной конденсации Кляйзена. Можно использовать, например, Ы Ы - диметилсебацамат ( 11) схема ( 19) [21], так как в конденсацию вовлекаются только сложноэфирная и соседняя с ней а-метиленовая группы. [11]
Эти реакции, исходным соединением в которых может служить почти любой эфир 5-кетокислоты, представляют собой весьма важный синтетический метод, дающий самые разнообразные кетоны; кетоны же можно считать своего рода краеугольным камнем синтетической органической химии. Ниже представлена схема, включающая сложноэфирную конденсацию Кляйзена ( стадия 1), алкилирование ацетоуксусного эфира ( стадия 2), гидролиз и декарбоксилирование, в результате чего получается кетон. [12]
В обычной практике этот термин используется довольно неопределенно для описания реакций различного типа. Например, сложноэфирная конденсация Кляйзена или конденсация Дикмана в действительности представляют собой реакции ацилирования сложных эфиров ( см. разд. Альдольная конденсация, бензоиновая конденсация, конденсация Михаэля - это три разных типа реакций присоединения ( см. разд. В данной книге, где внимание сосредоточено на продуктах реакций, во избежание недоразумений использование термина конденсация ограничивается только реакциями этого последнего типа. Такие реакции будут в дальнейшем рассмотрены в разд. [13]