Cтраница 1
Интрамолекулярная конденсация этого типа наблюдается также при нагревании диазониевых солей, получающихся из некоторых замещенных о-аминобензофенонов. [1]
Циклические кетоны получаются интрамолекулярной конденсацией карбоновых кислот подходящего строения; например кетотетра-гидронафталин 856 получается действием концентрированной серной кислоты на у-фенил-п-масляную кислоту, аантрахинон и его производные - из кислот типа бензоилбензойной кислоты ( ср. [2]
Хлорангидриды арилзамещенных тиогликолевых кислот претерпевают интрамолекулярную конденсацию с образованием кето - или энол-тионафтенов. [3]
Это в свою очередь приводит к интрамолекулярной конденсации лигнина. [4]
Эфиры двухосновных алифа-тических кислот способны к интрамолекулярной конденсации типа ацетоуксусного эфира. [5]
Процесс получения смолы из уксусного альдегида за счет интрамолекулярной конденсации протекает через образование альдегидоспиртов ( альдолей) и непредельных альдегидов. [6]
Таким образом, и в случае ос-эфира незамещенной альдегидо-бензойной кислоты было констатировано образование кетона в результате происходящей интрамолекулярной конденсации. Но эти эфиры оказываются более лабильными и подвергаются интрамолекулярной конденсации уже при перегонке их в вакууме. [7]
Если ограничиться лишь такими перегруппировками, которые изменяют углеродный скелет органического соединения, то трудно провести резкую разделительную линию между перегруппировкой и конденсацией: перегруппировка в этом смысле - это интрамолекулярная конденсация без потери каких-либо атомов реагирующей молекулы. Пример подобной, только интермолекулярной, конденсации представляет синтез о-бензоилбензойной кислоты из фтале-вого ангидрида и бензола: формально, если не учитывать роли хлористого алюминия, здесь получается новый продукт того же состава, что и сумма реагирующих молекул. Некоторые из перегруппировок в указанном ограничительном понимании были уже освещены в предшествовавшем изложении. [8]
Перегруппировка сопровождается интрамолекулярной конденсацией прн раскрытия нафталинового кольца. [9]
Таким образом, и в случае ос-эфира незамещенной альдегидо-бензойной кислоты было констатировано образование кетона в результате происходящей интрамолекулярной конденсации. Но эти эфиры оказываются более лабильными и подвергаются интрамолекулярной конденсации уже при перегонке их в вакууме. [10]
При наличии в бензольном ядре других реакционпоспособ-ных групп нормальное течение процесса диазотирования может нарушиться. Например, при действии азотистой кислоты на о - и р-аминофенол могут образоваться диазооксиды в результате интрамолекулярной конденсации. Из m - аминофенола таких продуктов не получается. Напротив, из 8-амино-а - нафтола образуется диазооксид. Склонность аминофенолов к образованию при диазотировании диазооксидов - зависит от условий реакции и о. Из о - и р-аминофенолов образуются в кислой среде нормальные диазониевые соли, тогда как из многих галоидо - и нитрозамещенных аминофенолов в кислом растворе легко получаются диазооксиды. Диазооксиды обычно представляют сильно окрашенные кристаллические твердые продукты, которые сочетаются с - нафтолом с образованием азосоединений и переходят в щелочной среде в интенсивно окрашенные соли. Диазооксиды могут, кроме того, образоваться в результате отщепления галоида или нитрогрупп, находящихся в о - или р-положении к диазогруппе, что наблюдается при наличии в ядре других отрицательных заместителей. [11]
При наличии в бензольном ядре других реакциониоспособ-ных групп нормальное течение процесса диазотирования может нарушиться. Например, при действии азотистой кислоты на о - и р-аминофенол могут образоваться диазооксиды в результате интрамолекулярной конденсации. Из лг-аминофенола таких продуктов не получается. Напротив, из 8-амино-а - нафтола образуется диазооксид. Склонность аминофенолов к образованию при диазотировании диазооксидов - зависит от условий реакции и от присутствующих других групп. Из о - и р-аминофенолов образуются в кислой среде нормальные диазониевые соли, тогда как из многих галоидо - и нитрозамещенных аминофенолов в кислом растворе легко получаются диазооксиды. Диазооксиды обычно представляют сильно окрашенные кристаллические твердые продукты, которые сочетаются с Р - нафтолом с образованием азосоединений и переходят в щелочной среде в интенсивно окрашенные соли. Диазооксиды могут, кроме того, образоваться в результате отщепления галоида или нитрогрупп, находящихся в о - или р-положении к диазогруппе, что наблюдается при наличии в ядре других отрицательных заместителей. [12]
При наличии в бензольном ядре других реакциониоспособ-ных групп нормальное течение процесса диазотирования может нарушиться. Например, при действии азотистой кислоты на о - и р-аминофенол могут образоваться диазооксиды в результате интрамолекулярной конденсации. Из m - аминофенола таких продуктов не получается. Напротив, из 8-амино-а - нафтола образуется диазооксид. Склонность аминофенолов к образованию при диазотировании диазооксидов - зависит от условий реакции и о. Из о - и р-аминофенолов образуются в кислой среде нормальные диазониевые соли, тогда как из многих галоидо - и нитрозамещенных аминофенолов в кислом растворе легко получаются диазооксиды. Диазооксиды обычно представляют сильно окрашенные кристаллические твердые продукты, которые сочетаются с Р - нафтолом с образованием азосоединений и переходят в щелочной среде в интенсивно окрашенные соли. Диазооксиды могут, кроме того, образоваться в результате отщепления галоида или нитрогрупп, находящихся в о - или р-положении к диазогруппе, что наблюдается при наличии в ядре других отрицательных заместителей. [13]