Cтраница 1
Бензоиновая конденсация по Зинину [20], проходящая под влиянием цианистого калия. [1]
Бензоиновая конденсация характерна для альдегидов ароматического ряда; подобное превращение лишь редко протекает у альдегидов жирного ряда. [2]
Бензоиновая конденсация - особый вид конденсации, присущий некоторым ароматическим альдегидам. [3]
Бензоиновая конденсация применяется значительно чаще для получения несимметричных бензоинов. Можно было бы думать, что конденсация двух различных альдегидов дает смесь двух симметричных и двух несимметричных бензоинов. Однако обычно образуется только один несимметричный бензоин. Второй, несимметричный бензоин может быть получен только в том случае, когда активность карбонильной группы ( ее электрофильность) в обоих альдегидах приблизительно одинакова. [4]
Бензоиновая конденсация по Зинину [20], проходящая под влиянием цианистого калия. [5]
Бензоиновая конденсация обратима и не может протекать до конца вправо, например, с алкил - и этоксибензальдегидами. Введение электроно-донорных заместителей в бензольное кольцо заметно затрудняет реакцию. Так, м-диметиламинобензальдегид образует циангидрин, но не вступает в конденсацию в стадии ( 7), так как атом углерода исходного альдегида недостаточно электрофилен. С другой стороны, электроноакцепторные заместители также затрудняют реакцию, поскольку в этом случае карбанион ( VIII) является слабым нуклео-фильным агентом, пример - n - хлор - и тг-нитробензальдегиды. В последнем это влияние проявляется особенно ярко, так как отрицательный заряд может быть делокализован. Совместное действие этих двух факторов иногда делает предпочтительной смешанную конденсацию. [6]
Бензоиновая конденсация обратима и не может протекать до конца вправо, например, с алкил - и этоксибензальдегидами. Введение электроно-донорных заместителей в бензольное кольцо заметно затрудняет реакцию. Так, тг-диметиламинобензальдегид образует циангидрин, но не вступает в конденсацию в стадии ( 7), так как атом углерода исходного альдегида недостаточно электрофилен. С другой стороны, электроноакцепторные заместители также затрудняют реакцию, поскольку в этом случае карбанион ( VIII) является слабым нуклео-фильным агентом, пример - гс-хлор - и га-нитробензальдегиды. В последнем это влияние проявляется особенно ярко, так как отрицательный заряд может быть делокализован. Совместное действие этих двух факторов иногда делает предпочтительной смешанную конденсацию. [7]
Бензоиновая конденсация обычно считается специфической для ароматических альдегидов, хотя в действительности она идет и4 с другими альдегидами, не содержащими водорода в а-положении, к карбонильной группе. Катализаторами этой реакции являются цианиды. [8]
Бензоиновая конденсация ароматических альдегидов ( цель - сочетание молекул с образованием а-оксикетонов); разд. [9]
Выражения бензоиновая конденсация ( как и ацилоиновая конденсация) следует избегать. [10]
В бензоиновой конденсации участвуют две молекулы ароматического или гетероциклического альдегида в присутствии цианид - иона, как катализатора. Конечным продуктом этой конденсации является а-гидроксикетон. Реакция обратима и обработка бензоина смесью цианида калия и другого ароматического альдегида приводит к смешанному бензоину. [11]
Продукты бензоиновой конденсации а-оксикетоны легко окисляются оксидом висмута ( Ш) до 1 2-дикетонов с высоким выходом. [12]
Механизм бензоиновой конденсации алифатических альдегидов заметно отличается от того, который характерен для ароматических альдегидов. Отличительной особенностью катиона N-алкилтиазолня является сравнительно высокая С - Н кислотность водорода при С-2 благодаря соседству двух гетероатомов: серы и положительно заряженного азота. С - Н кислотность катиона N-алкилтиазолня характеризуется величиной рКа порядка 10 и протон при С-2 отщепляется при действии третичного амина. [13]
В бензоиновую конденсацию обычно вступают альдегиды, не имеющие а-водородного атома, так как в противном случае CN - - HOH будет достаточно сильным основанием, чтобы вызвать протекание альдольной конденсации. [14]
В бензоиновую конденсацию обычно вступают альдегиды, не имеющие а-водородного атома, так как в противном случае CN - ион будет достаточно сильным основанием, чтобы вызвать протекание альдольной конденсации. [15]