Конец - окисление
Cтраница 4
Вначале окисление проводят при охлаждении, в конце реакции температура повышается до 30 - 50 и в случае надобности реакционную массу немного подогревают. Для окисления применяют ( см. ниже) цилиндрический сосуд, в котором равномерно распределенный воздух проходит через высокий слой реакционного вещества. На рис. I показан прибор, применяемый для лабораторных целей. При поступлении кислорода в нижний конец концентрической трубки, заполненной стеклянными шариками, начинается интенсивная циркуляция жидкости, которая охлаждается вне аппарата. Часто кислород разбавляют нейтральным углеводородом ( типа толуола или гептана), чтобы не получать вязких продуктов окисления, или применяют вначале смесь азота с кислородом, содержащую менее 20 % О2 - При получении спиртов с числом атомов углерода 8 или более можно применять просто воздух. При окислении очень быстро связываются кислородом первая и вторая валентности алюминия. В опытах крупного масштаба, которые проводятся в цилиндрическом реакторе при высоте слоя 6 м, можно легко достигнуть такого положения, что при применении воздуха газ, выходящий из реактора, будет представлять чистый азот. Поскольку третья валентность алюминия окисляется медленно, часто наблюдается проскок кислорода. Доокисление возможно лишь чистым кислородом. К сожалению, до сих пор еще неизвестно ни одной характерной реакции, с помощью которой можно было бы четко установить конец окисления; такая реакция известна лишь для первой валентности А1 - С, но не для второй и третьей. При применении воздуха надежным показателем наличия процесса окисления является присутствие кислорода в отходящем газе, особенно при хорошем распределении пузырьков газа, высоком слое и значительной скорости потока. Характерным при-знаком является также полное отсутствие разогревания за счет собственной теплоты реакции после выключения охлаждения. [46]
 |
Аппарат для окисления три-алкилалюминия ( небольшая модель. [47] |
Вначале окисление проводят при охлаждении, в конце реакции температура повышается до 30 - 50 и в случае надобности реакционную массу немного подогревают. Для окисления применяют ( см. ниже) цилиндрический сосуд, в котором равномерно распределенный воздух проходит через высокий слой реакционного вешества. На рис. 1 показан прибор, применяемый для лабораторных целей. При поступлении кислорода в ниж ний конец концентрической трубки, заполненной стеклянными шариками, начинается интенсивная циркуляция жидкости, которая охлаждается вне аппарата. Часто кислород разбавляют нейтральным углеводородом ( типа толуола или гептана), чтобы не получать вязких продуктов окисления, или применяют вначале смесь азота с кислородом, содержащую менее 20 % GZ - При получении спиртов с числом атомов углерода 8 или более можно применять просто воздух. При окислении очень быстро связываются кислородом первая и вторая валентности алюминия. В опытах крупного масштаба, которые проводятся в цилиндрическом реакторе при высоте слоя 6 м, можно легко достигнуть такого положения, что при применении воздуха газ, выходящий из реактора, будет представлять чистый азот. Поскольку третья валентность алюминия окисляется медленно, часто наблюдается проскок кислорода. Доокисление возможно лишь чи-стым кислородом. К сожалению, до сих пор еще неизвестно ни одной характерной реакции, с помощью которой можно было бы четко установить конец окисления; такая реакция известна лишь для первой валентности А1 - С, ио не для второй и третьей. При применении воздуха надежным показателем наличия процесса окисления является присутствие кислорода в отходящем газе, особенно при хорошем распределении пузырьков газа, высоком слое ш значительной скорости потока. Характерным признаком является также полное отсутствие разогревания за счет собствен-шой теплоты реакции после выключения охлаждения. [48]
После охлаждения бомбу открывают, медную прокладку снимают пинцетом и кладут в воронку, вставленную в горло мерной колбы емкостью 200 - 250 мл. Стальную пробирку вынимают из муфты и помещают в широкую стеклянную пробирку. Затем стальную пробирку зажимают щипцами и, держа ее над воронкой, обмывают снаружи тонкой струей дестил-лированной воды из промывалки. После этого берут пробирку рукой, выливают ее содержимое в воронку и тщательно ополаскивают несколько раз внутреннюю поверхность, одновременно протирая ее стеклянной палочкой, на конец которой надет кусок резиновой трубки. Широкую стеклянную пробирку, в которой стояла стальная пробирка, также ополаскивают несколько раз водой и сливают через воронку в мерную колбу. Обмывают воронку, удаляют ее из колбы, и жидкость в колбе доводят до метки, Полученный мутный раствор, в котором плавают частицы угля, отфильтровывают в широкогорлую коническую колбу емкостью 250 - 300 мл. Первые порции фильтрата служат для ополаскивания приемной колбы и пипетки. Пользуются пипеткой емкостью 20 или 25 мл, в зависимости от емкости мерной колбы. Когда весь раствор отфильтрован, 20 ( 25) мл раствора отбирают пипеткой в широкогорлую коническую колбу емкостью 100 мл. В колбу прибавляют 3 капли о / с-ного раствора перманганата и на 20 - 30 мин. При нагревании малиновая окраска раствора переходит в пурпурную. Если во время нагревания пурпурная окраска изменится ( побуреет), то следует прибавить еще 1 - 2 капли перманганата до восстановления неисчезающей пурпурной окраски, которая должна сохраняться до конца окисления. [49]
Страницы: 1 2 3 4