Cтраница 1
Асахина и Янагита [141] доказали, какое положение занимает в рассматриваемых соединениях группа - СН СООН. Окисление уснетиновой кислоты перекисью водорода приводит к образованию фурантрикарбоновой кислоты XIII. Изонитрозопроизводное метилового эфира соединения XIII было превращено в нитрил ( XIV); после декарбоксилирования и после-дуюш. [1]
Асахина и Ту-камото в своей работе, приняв новую стабильную модификацию а-нитрокамфена за его aifu - форму. [2]
Асахина и Мураяма [212] из эфирного масла Elsholtzia cristata Willd. Кетон-2 - изовалероил - З - метилфуран I при окислении перманганатом дает изовалериановую кислоту. При действии азотистой кислоты кетон претерпевает своеобразное расщепление с образованием Elsholtzia кислоты II и окси-ма изомасляного альдегида. Это расщепление детально рассматривается на стр. Приведенные реакции указывают на присутствие метальной группы и изовалероила, но оставляют еще неопределенным их положения в соединении I. Окисление соединения II реактивом Каро [160] с образованием ненасыщенной кислоты, переведенной затем восстановлением в метилянтар-ную кислоту, сводит возможности выбора структуры к трем кислотам: 3-ме-тилфуран - 2-карбоновой, 4-метилфуран - 2-карбоновой и З - метилфуран-4 - кар-боновой. [3]
Асахина и Янагита [141] доказали, какое положение занимает в рассматриваемых соединениях группа - СН СООН. Окисление уснетиновой кислоты перекисью водорода приводит к образованию фурантрикарбоновой кислоты XIII. Изонитрозопроизводное метилового эфира соединения XIII было превращено в нитрил ( XIV); после декарбоксилирования и после-дуюш. [4]
Асахина и Мураяма [212] из эфирного масла Elsholtzia cristata Willd. Кетон-2 - изовалероил - З - метилфуран I при окислении перманганатом дает изовалериановую кислоту. При действии азотистой кислоты кетон претерпевает своеобразное расщепление с образованием Elsholtzia кислоты II и окси-ма изомасляного альдегида. Это расщепление детально рассматривается на стр. Приведенные реакции указывают на присутствие метальной группы и изовалероила, но оставляют еще неопределенным их положения в соединении I. Окисление соединения II реактивом Каро [160] с образованием ненасыщенной кислоты, переведенной затем восстановлением в метилянтар-ную кислоту, сводит возможности выбора структуры к трем кислотам: 3-ме-тилфуран - 2-карбоновой, 4-метилфуран - 2-карбоновой и З - метилфуран-4 - кар-боновой. [5]
Эводиамин получен Асахина и Ота [170] из N-метилизатойного ангидрида ( IX) ( приготовленного из этилхлорформиата и N-метилантраниловой кислоты) и триптамина. При взаимодействии этих двух соединений образуется 3 - ( М - метилантраниламидоэтил) индол ( X), при обработке которого ортому-равьиным эфиром при 175 - 180 происходит двойная циклизация с образованием DL-эводиамина. [6]
Эти растительные основания, исследованные Асахина и Ота, встречаются в плодах Evodia rutaecarpa. Они тоже содержат в своих молекулах карболиновую кольцевую систему, но от рассмотренных выше алкалоидов отличаются наличием еще одного азотсодержащего кольца. [7]
Более прямой путь синтеза рутекарпина предложен Асахина, Манске и Робинзоном [168], которые конденсировали метиловый эфир антраниловой кислоты с 2-кето - 2 3 4 5-тетрагидро - 5-карболином при кипячении в течение 4 час с треххлористым фосфором. Несколько похожий синтез был осуществлен Ота [169], который нагревал изатойный ангидрид ( VIII) с 2-кето - 2 3 4 5-тетрагидро - 5-карболином при 195 и 20 мм рт. ст. и получил рутекарпин с хорошим выходом. [8]
Более прямой путь синтеза рутекарпина предложен Асахина, Манске и Робинзоном [168], которые конденсировали метиловый эфир антраниловой кислоты с 2-кето - 2 3 4 5-тетрагидро - 5-карболином при кипячении в течение 4 час с треххлористым фосфором. Несколько похожий синтез был осуществлен Ота [169], который нагревал изатойный ангидрид ( VIII) с 2-кето - 2 3 4 5-тетрагидро - 5-карболином при 195 и 20 мм рт. ст. и получил рутекарпин с хорошим выходом. [9]
Строение многих других природных депсидов также выяснено преимущественно благодаря работам Асахины. [10]
Четвертый метод получения Аа - бутенолидов типа протоанемонина, структура которого была доказана Асахина и Фуджита ( стр. [11]
Применение метилового спирта в качестве растворителя, повидимому, и было причиной той ошибки, которую допустили Асахина и Тукамото в своей работе, приняв новую стабильную модификацию ее-нитрокамфена за его аци-форму. [12]
Наряду с этими депсидами, легко омыляемыми щелочами и энзимами, в некоторых лишайниках содержатся вещества, которые, хотя и построены из остатков полиоксибензолкарбоновых кислот, но, в отличие от депсидов, не расщепляются щелочами на отдельные компоненты. Асахина называет их депсидонами. У этих веществ оба ароматические ядра эфирообразко связаны атомом кислорода. [13]
Наряду с этими депсидами, легко омылясмыми щелочами и энзимами, в некоторых лишайниках содержатся вещества, которые, хотя и построены из остатков полиоксибензолкарбоновых кислот, но, в отличие от депсидов, не расщепляются щелочами на отдельные компоненты. Асахина называет их депсидонами. У этих веществ оба ароматические ядра эфирообразно связаны атомом кислорода. [14]
Несмотря на то, что усниновая кислота впервые была выделена в 1843 г. из Ramilina fraxinea и L / snea borbata [130], химическое строение ее в течение почти целого столетия оставалось неизвестным. Строению усниновой кислоты были посвящены многочисленные работы [131 - 134]; однако ясность в отношении главных структурных особенностей этого соединения и продуктов его превращения была внесена в результате более поздних исследований, которые про-вели Робертсон, Асахина и Шепф и их сотрудники. [15]