Cтраница 1
Константа закона действия масс мало отличается от единицы, потому что оба изотопа очень близки по своим химическим свойствам. [1]
Справа стоит константа закона действия масс как функция размера молекулярного агрегата, выраженная через поверхностное натяжение. [2]
![]() |
Влияние растворителя на обмен. [3] |
Для ионита А константы закона действия масс для реакций Na - f - HX H H-NaX и Li HX Н 1лХ в разбавленных растворах были соответственно равны 1 20 и 0 88; для ионита В константы закона действия масс для процессов обмена Н - Na, Н - К и Н - ( СН3) 4 Т были равны единице в пределах ошибок опыта. Иными словами, различные катионы ведут себя одинаково по отношению к иониту, который столь сильно набухает, что катионы могут быть совершенно так же гидратированы в его норах, как и во всем объеме раствора. [4]
![]() |
Влияние растворителя на обмен. [5] |
Для ионита А константы закона действия масс для реакций Na - f - HX H H-NaX и Li HX Н 1лХ в разбавленных растворах были соответственно равны 1 20 и 0 88; для ионита В константы закона действия масс для процессов обмена Н - Na, Н - К и Н - ( СН3) 4 Т были равны единице в пределах ошибок опыта. Иными словами, различные катионы ведут себя одинаково по отношению к иониту, который столь сильно набухает, что катионы могут быть совершенно так же гидратированы в его норах, как и во всем объеме раствора. [6]
Только в парообразном состоянии или при растворении в полярных растворителях происходит распад на отдельные молекулы. Briegleb, 1930) вывел формулу для константы закона действия масс, приняв, что образуются только двойные молекулы и их образование подчиняется этому закону. Он рассмотрел случаи, когда происходит квадрупольная: или цепная2 ассоциация - первая при убывании, вторая при возрастании молекулярной поляризации с концентрацией. Для камфоры, сложного борниолового эфира муравьиной кислоты и борнеола, растворенных в бензоле, оказалось, что константы, вычисленные при различных концентрациях, в первых двух случаях возрастают, а в последнем - убывают. [7]
Таким образом, условия равновесия определяются соотношением между концентрациями веществ, участвующих в реакции. Представляет интерес вопрос о том, в какой мере количественные значения констант закона действия масс могут быть подсчитаны из других более или менее доступных данных ( см. гл. [8]
Важно отметить, что К В / А остается постоянным лишь в том случае, если отношение количеств противоионов ( в любой фазе) поддерживается неизменным. Если это отношение изменяется, то, как было установлено экспериментально [2], изменяется и ЯВ / А - Таким образом, KB / А следует рассматривать не как константу равновесия, или константу селективности, или константу закона действия масс, как это первоначально предполагалось, а как коэффициент селективности, или коэффициент относительного сродства. [9]
Важно отметить, что KB / А остается постоянным лишь в том случае, если отношение количеств противоионов ( в любой фазе) поддерживается неизменным. Если это отношение изменяется, то, как было установлено экспериментально [2], изменяется и KB / А - Таким образом, АВ / А следует рассматривать не как константу равновесия, или константу селективности, или константу закона действия масс, как это первоначально предполагалось, а как коэффициент селективности, или коэффициент относительного сродства. [10]