Константа - конкуренция
Cтраница 1
Константа конкуренции k i / k2 характеристична для промежуточных частиц типа иона карбония и показывает, насколько избирательно ион карбония вступает в реакцию с имеющимся в избытке растворителем или же присоединяет имеющийся лишь в ограниченном количестве ион уходящей группы. [1]
Константы конкуренции k55a / k556 совпадают друг с Другом в пределах достигнутой точности. [2]
Константа конкуренции позволяет идентифицировать данную промежуточную частицу в тех случаях, когда ее получают из другого исходного материала, правда при той же температуре и в той же реакционной системе. [3]
Совпадение в пределах ошибки опыта констант конкуренции и в этом случае показывает, что во всех перечисленных реакциях участвует одна и та же промежуточная частица, для которой принимается структура 3 4-дегидротолуола. [4]
Распространение этих исследований на бромдихлорметан [ 191 привело к таким значениям констант конкуренции, которые в пределах ошибки опыта совпадают с полученными ранее для хлороформа. [5]
 |
Определение константы конкуренции для реакции присоединения диметоксикарбена к N-ацилимину гексафторацето-на. [6] |
Точно так же, как температура плавления вещества не зависит от того, каким путем получено вещество, так и константа конкуренции не должна зависеть от способа генерирования активной промежуточной частицы. При взаимодействии триметилового эфира ортому-равьиной кислоты 54 с 50 или 52 также, очевидно, образуется диметоксикарбен. [7]
В предыдущем разделе приведены мноточйслен - - ные примеры, показывающие, что активную промежуточную частицу можно обнаружить и идентифицировать с помощью констант конкуренции. [8]
Константы конкуренции могут, но не обязательно должны определяться свойствами рассматриваемой промежуточной частицы. [9]
Из бромирующих реагентов № № 2, 3 и 4 могут возникать как бром -, так и сукцинимидные радикалы, а из элементарного брома ( № I) - только бром-радикалы. Совпадение констант конкуренции ( и значений р) указывает, что во всех приведенных реакциях промежуточной частицей, определяющей продукты реакции, является бром-радикал. [10]
Вместе с тем реакция 54 представляет собой более сложный случай, когда ловушка должна еще прореагировать с исходным веществом, чтобы вызвать образование промежуточной частицы. Идентичность константы конкуренции позволяет, однако, и здесь обнаружить данную промежуточную частицу. [11]
Особенно впечатляюще выглядит выьод структуры для дегидробензола. Исходя из ряда предшественников дегидробензола, были получены константы конкуренции ( k7i / k72), совпадение которых показывает, что во всех случаях образуется одна и та же промежуточная частица. [12]
Оказалось, что исходя из 73 при X I, получается другое соотношение продуктов реакции, чем исходя из 73 при X Вт. Разница в изотопных эффектах показывает, что конкуренция не может происходить исключительно за карбен 75, не содержащий галогена, поскольку в этом случае константы конкуренции должны были бы совпасть; более того, промежуточная частица, вступающая в реакцию внедрения, все еще должна содержать галоген. [13]
Таким образом, можно заключить, что фотолиз дифенилдиазометана в действительности проходит через ион дифенилкарбония, и поэтому синхронное присоединение метанола к ди-фенилкарбену, если оно вообще происходит, имеет весьма малое значение. Вышеприведенная реакционная схема служит примером того, как в реакционной последовательности с несколькими активными промежуточными частицами одна из этих частиц может быть обнаружена и идентифицирована с помощью ее константы конкуренции. [14]
Константы конкуренции k55a / k556 совпадают друг с Другом в пределах достигнутой точности. Тогда можно объединить совокупность констант конкуренции в одном соотношении Гаммета, где р описывает характеристическую избирательность реагирующей промежуточной частицы. [15]
Страницы: 1 2