Cтраница 1
Константы передачи цепи для таких реакций, однако, малы [49] ( например, для 1-октена С2Н5ОН - 0 017; ( СН3) СНОН - 0 063; СН3ОН - 0 011), и необходима высокая степень разбавления, чтобы получать продукты с низким молекулярным весом. Передача цепи происходит легче в случае вторичных спиртов. [1]
Константы передачи цепи достигают максимального значения при га 3, после чего остаются постоянными. Константы передачи цепи по С - Н - связи примерно в 10 раз меньше, чем по С - Вг-связи. [2]
Константы передачи цепи могут служить достаточно простым методом оценки зависимости между структурой и реакционной способностью мономера, телсгена и образующихся теломерных радикалов. [3]
Константы передачи цепи могут служить достаточно простым методом оценки зависимости между структурой и реакционной способностью мономера, телогена и образующихся теломерных радикалов. [4]
Константы передачи цепи для веществ, иных, чем мономер, легче всего получить, применяя уравнение Майо (6.18) к соответствующим системам, например к термической полимеризации стирола в присутствии передатчика цепи. [5]
Константы передачи цепи определены для многочисленных систем, но, к сожалению, не во всех случаях было установлено, что в исследованных системах выполняются условия, перечисленные в предыдущем разделе. Однако для полистирольных радикалов было собрано ( главным образом Майо и сотрудниками) значительное количество надежных данных по реакциям передачи цепи, показывающих влияние природы передатчика цепи на скорость реакции. Часть этих данных представлена ниже вместе с соответствующими величинами для других систем. С целью сравнения все значения С, даны при одной и той же температуре; во всех возможных случаях приведены и энергии активации. [6]
Константа передачи цепи через большинство инициаторов приблизительно равна 0, поэтому из уравнения ( 3 - 14) следует, что при невысоких кон-версиях обратная средняя степень полимеризации пропорциональна корню квадратному из концентрации инициатора. В свою очередь, скорость полимеризации пропорциональна [ I ] 0 5, поэтому средняя степень полимеризации уменьшается с ростом скорости полимеризации. [7]
Константы передачи цепи для таких реакций, однако, малы [49] ( например, для 1-октена С2НВОН - 0 017; ( СН3) 2СНОН - 0 063; СН3ОН - 0 011), и необходима высокая степень разбавления, чтобы получать продукты с низким молекулярным весом. Передача цепи происходит легче в случае вторичных спиртов. [8]
Константа передачи цепи мономеру равна при 50 С для стирола 7 5 - 10 - 5, га-хлорстирола - 1 9 - К) - 4, о-хлорстирола - 3 0 10 - 4, а соответствующие энергии активаций равны 5 4; 5 0 и 3 5 ккал / моль. По мнению авторов, термическое зарождение радикалов происходит в результате бимолекулярной реакции присоединения. [9]
Константы передачи цепи для различных соединений приведены в табл. 3.5. На основании данных этой таблицы можно сделать некоторые выводы о зависимости между структурой и реакционной способностью различных соединений в радикальных реакциях замещения. Алифатические углеводороды, например циклогексан, с прочными связями С - Н характеризуются низкими константами передачи цепи. По этой же причине низкую Cs имеет бензол. [10]
Сопоставляя константы передачи цепи при полимеризации различных мономеров видно, что во всех растворителях наибольшую величину эта константа имеет для винилацетата. Это объясняется тем, что активность растущего поливинилацетатного радикала значительно выше активности растущих полистирольного и полиме-тилметакрилатного радикалов. [11]
Определены константы передачи цепи через растворитель ( эфиры) при полимеризации стирола и винилацетата. [12]
Вычислены константы передачи цепи 33 органических соединений, не содержащих галоида при полимеризации винилацетата, инициированной перекисью бензоила при 70 С 238; наиболее активными являются вещества, содержащие активный атом водорода, 9-фенилфлуорен, бензилмеркаптан, димедон; активность ароматических углеводородов увеличивается в ряду: бензол, толуол, кумол, флуорен, 9-фенилфлуорен. Альдегиды и кетоны более активны, чем одноатомные спирты. Природа мономера не влияет на последовательность изменения констант передачи цепи ( в зависимости от строения регуляторов), но абсолютные величины констант сильно изменяются. [13]
Определены константы передачи цепи через растворитель для полимеризации винилацетата в присутствии динитрила азоизо-масляной кислоты. [14]
Вычислены константы передачи цепи растворителю при полимеризации метилметакрилата ( при 50 С) в н-гептане, изоок-тане и некоторых ацетатах. [15]