Cтраница 1
Константа поликонденсационного равновесия, как и любой другой химической реакции, зависит от температуры. На рис. 19 приведены данные, показывающие температурную зависимость константы равновесия реакции поли конденсации бис-2 - ( окси-этил) - терефталата. [1]
Значение константы поликонденсационного равновесия характеризует обратимость процесса. Степень завершенности обратимых реакций лимитируется термодинамическими факторами, необратимых - кинетическими. [2]
Направление реакции определяется константой поликонденсационного равновесия / С, которая представляет собой соотношение констант скоростей прямой н обратной реакций. [3]
![]() |
Ианененне содержания циклического трикера полиэтнлентерефталата в процессе нагревания. [4] |
Глубина обратных реакций определяется константой поликонденсационного равновесия. Обратные реакции приводят к деструкции полимерных цепей, и их можно отнести к разновидностям деструктивных процессов. [5]
Реакции межцепного обмена также определяются константой поликонденсационного равновесия. [6]
Из изложенного становится очевидной необходимость увеличения константы поликонденсационного равновесия. [7]
Во-первых, это достижение термодинамического равновесия, когда в системе устанавливаются концентрации реагентов, отвечающие константе поликонденсационного равновесия. [8]
Из этого уравнения, в частности, следует, что повышение температуры особенно выгодно ( с точки зрения увеличения константы поликонденсационного равновесия) для протекания эндотермических процессов. [9]
Обменные деструктивные реакции могут протекать с участием монофункциональных соединений, по строению аналогичных мономерам. При этом процесс определяется не только константой поликонденсационного равновесия, но и убылью функциональных групп за счет обрыва на монофункциональном соединении. [10]
![]() |
Зависимость степени полимеризации от константы равновесия К. при различном содержании отщепляющегося низкомолекулярного вещества ( указано на кривых. [11] |
Так, для получения сложных полиэфиров с Рп 100 ( К 4 9 при 280 С) содержание воды в реакционной системе в конце реакции не должно превышать тысячных долей процента. Однако на практике при проведении равновесной поликонденсации степень полимеризации обычно не достигает предельных значений, определяемых константами поликонденсационного равновесия, из-за протекания побочных процессов, приводящих к дезактивации функциональных групп. В большинстве случаев молекулярная масса поликонденсационных полимеров определяется не термодинамическими, а кинетическими факторами. Как равновесная, так и неравновесная поликонденсация приводят к получению полимерных продуктов, неоднородных по молекулярным массам. [12]
Первая реакция представляет собой стадию инициирования, а вторая и третья - стадии роста цепи. При этом доминирующей реакцией роста является вторая реакция, протекающая путем присоединения циклов лактама по концевым аминогруппам в ионизированной форме. В работе [70] наиболее полно представлена температурная зависимость констант поликонденсационного равновесия при полимеризации е-капролактама. [13]
![]() |
Ианененне содержания циклического трикера полиэтнлентерефталата в процессе нагревания. [14] |
Эти реакции представляют собой реакции исходных мономеров с образующимся полимером и также обусловлены обратимостью процесса. Если поместить полимер в среду, содержащую реагент, с которым полимер ( вернее, межзвенная полимерная связь) связан константой поликонденсационного равновесия, то в этой среде будут происходить процессы, направленные на установление положения равновесия. Так, если в систему, содержащую, например, спирт внести некоторое количество полимера, то эта система должна измениться: в ней должны появиться кислотные группы и измениться соотношение других реагентов - спиртовых групп и полимерных связей. [15]