Cтраница 2
Небольшие значения констант сверхтонкого расщепления от ядер атомов металлов для них, по-видимому, обусловлены примесью 45-орбитали. [16]
В табл. 3 приведены константы сверхтонкого расщепления на атомах щелочного металла для этих систем. Важный результат этих измерений состоит в том, что анизотропный вклад в сверхтонкое расщепление на атомах металла мал, и в частном случае NaH этот вклад можно полностью описать, исходя из диполь-дипольного взаимодействия неспаренного электрона с соседним атомом водорода. Этот механизм, по-видимому, охватывает значительную часть анизотропного сверхтонкого взаимодействия во всех случаях, так что можно считать, что соответствующая орбиталь катиона имеет почти полностью s - характер, а р-орбитальный вклад очень мал. Эти данные невозможно получить из опытов с жидкофазными системами, однако, распространив этот результат на жидкие фазы, можно заключить, что изотропное сверхтонкое взаимодействие действительно является хорошей мерой спиновой плотности и что спиновая поляризация, которая могла бы влиять на спиновую плотность заполненного р-подуровня катиона, не имеет существенного значения. Другой важный вывод состоит в том, что в случае уоблученных формиатов локализация катиона относительно аниона строго фиксирована. К сожалению, этот фактор трудно широко использовать, поскольку в анион-радикале СО - неспаренный электрон локализован в основном на ст-орбитали [52], а не на я-орбитали, как обычно в анион-радикалах. Тем не менее отсюда ясно, что можно получить спектры ионных пар для солей, содержащих анион-радикалы с неспаренным электроном на а-орбитали. [17]
![]() |
Релятивистские поправки Fr и Нг при 11. [18] |
Приводимые выше выражения для константы сверхтонкого расщепления А получены в нерелятивистском приближении. [19]
![]() |
Две возможные структуры для анион-радикала динитродурола.| Схема спектра радикала, содержащего два ядра азота, при модуляции в противофазе ( М - М М. [20] |
В данной модели изменение констант сверхтонкого расщепления на азоте определяется выводом нитрогруппы при повороте из плоскости молекулы. В качестве констант СТВ берем предположительные значения, которые, по всей вероятности, недалеки от истинных. В области медленного превращения А и В должен наблюдаться спектр, показанный на рис. 9 - 12, а. Три линии ( по одной от каждой компоненты) при переходе от А к В не смещаются, следовательно, эти линии остаются узкими. [21]
![]() |
Зависимость энергетических уровней атома водорода от магнитного поля при постоянной частоте микроволнового излучения. [22] |
Поэтому этот интервал называется константой сверхтонкого расщепления. [23]
![]() |
Константы сверхтонкого расщепления в бензонитрилах. [24] |
В табл. 5 - 5 приведены константы сверхтонкого расщепления для этих молекул. [25]
Для абсолютного определения - факторов и констант сверхтонкого расщепления нужно точно измерить внешнее магнитное поле на образце. [26]
Однако обнаруженная де Буром [67] аномальная зависимость константы сверхтонкого расщепления на цезии в ионных парах с анион-радикалом пирацена от температуры привела к пересмотру этого предположения. При понижении температуры расщепление на цезии уменьшается до нуля, а затем вновь увеличивается при дальнейшем охлаждении. [28]
Приняв Q27 0 Гс, определите ожидаемые значения констант сверхтонкого расщепления для анион-радикала бифенилена. [29]
Величины Z, рассчитанные из зависящих от растворителя констант сверхтонкого расщепления сигналов азота зонда - нитрооки-си 19, идентичны рассчитанным из зондового электронного спектра, демонстрируя тем самым, что два конца молекулы находятся в том же самом усредненном по времени окружении [529] ( ср. [30]