Константа - спин-орбитальная связь
Cтраница 1
Константа спин-орбитальной связи К играет важную роль в квантовой химии и теории физических методов исследования молекул. [1]
Постоянная а должна включать в себя константу спин-орбитальной связи Я в четвертой степени или К в квадрате и константу спин-спинового взаимодействия р в первой степени или р в квадрате. [2]
Таким образом, в силу обеих причин константа спин-орбитальной связи для бензофенона будет больше, чем для бензола. И наконец, переход к S4 ( n, л) для бензофенона до некоторой степени запрещен и по симметрии и по пространственному перекрыванию; поэтому время жизни т, состояния Si ( n, я) довольно велико. [3]
 |
Спектр эталона ДФПГ и продуктов РТМ поливинилаце-тата ( ТТО 620 С.| Зависимость g - фактора от ТТО для продуктов РТМ поливинилацетата. [4] |
Отклонение от - фактора свободного электрона ( 2 0023) равно Ag iipi / A, где gi - константа спин-орбитальной связи для определенного атома; р, - плотность неспаренного электрона на этом атоме; А - расстояние между основным и возбужденным состояниями орбиты. Зингер [20] высказал предположение, что уменьшение - фактора с повышением ТТО связано со снижением в продуктах пиролиза содержания кислорода, для атомов которого j в несколько раз больше, чем для атомов углерода и водорода. [5]
Формула (1.11) правильно отражает некоторые особенности спин-орбитального взаимодействия. Константа спин-орбитальной связи К отражает особенности конкретной атомной системы. Ее величина может быть определена из оптических спектров. [6]
Обычно отклонения от gf в величинах gt сравнительно малы. Это связано со сравнительно малой константой спин-орбитальной связи валентных электронов у атомов второго периода ( С, N, О), составляющих скелетную структуру большинства исследуемых радикалов. Кроме того, энергии возбуждения о - - Ws и 4 % - а велики, что обусловлено большими энергиями валентных связей в радикалах - 3 - 4 эв. Заметное отклонение от gs наблюдается обычно в тех радикалах, где нарушается одно из этих условий. [7]
Для оценки Р предположим сначала, что влиянием туннельных переходов можно пренебречь. Для разрешенных спинорбитальных взаимодействий, вызывающих переход между такими молекулярными состояниями, функции которых существенно различаются вблизи ядер атомов, величина W должна быть такого же порядка, что и константа спин-орбитальной связи в свободных атомах. [8]
Качественная интерпретация формулы (IX.4) достаточно наглядна. Чем больше ЛЕ-энергия, разделяющая уровни, участвующие в орбитальном движении, тем более затруднено орбитальное движение, уменьшается вклад орбитального магнитного момента, величина g меньше отклоняется от gs; с другой стороны, вклад орбитального движения увеличивается с ростом константы спин-орбитальной связи. [9]
Формула (IX.11) правильно отражает некоторые особенности спин-орбитального взаимодействия. Энергия этого взаимодействия растет с увеличением заряда ядра, зависит от величины орбитального момента, а также от формы орбитали ( точнее функции распределения электронной плотности), так как для всех орбиталей, кроме круговой, величина 1 / г3 должна быть усреднена по орбитали. Константа спин-орбитальной связи Я, отражает особенности конкретной атомной системы. Ее величина может быть определена из оптических спектров. [10]
Формула (IX.11) правильно отражает некоторые особенности спин-орбитального взаимодействия. Энергия этого взаимодействия растет с увеличением заряда ядра, зависит от величины орбитального момента, а также от формы орбитали ( точнее функции распределег ния электронной плотности), так как для всех орбиталей, кроме круговой, величина 1 / г3 должна быть усреднена по орбитали. Константа спин-орбитальной связи К отражает особенности конкретной атомной системы. Ее величина может быть определена из оптических спектров. [11]
Каждому из энергетических уровней свободного атома соответствует определенный момент количества движения и четность. Кроме того, если энергия иона не зависит от полного момента количества движения спина S, то S тоже сохраняет свое значение, поскольку оно в этом случае коммутирует с № Отсюда следует, что сохраняет свое значение и орбитальный момент количества движения L, так как J L S. Этот вывод является основой схемы связи по Расселу-Саундерсу: каждый атомный энергетический уровень характеризуется определенными значениями L и S. Атомные уровни обозначаются символом 2S 1L и называются атомными термами. Основным электронным состоянием иона с одним 3 -электроном, например Ti3 или V4, является 2D ( S 1 / 2, L 2); на расстоянии 80000 см-1 и 148 000 слг1 соответственно над основным состоянием 2D расположено первое возбужденное состояние 2S, соответствующее () 4s конфигурации, где скобки () обозначают заполненные электронами оболочки. Для одной такой конфигурации, как () 3d3, характерной для иона Сг3, имеется несколько термов. Следует учитывать влияние энергии спин-орбитального взаимодействия. Для ионов группы железа эта энергия мала по сравнению с электростатическим взаимодействием между электронами. Для одного электрона гамильтониан, соответствующий этой энергии, равен KL S, где Я - константа спин-орбитальной связи. [12]
Каждому из энергетических уровней свободного атома соответствует определенный момент количества движения и четность. Кроме того, если энергия иона не зависит от полного момента количества движения спина S, то S тоже сохраняет свое значение, поскольку оно в этом случае коммутирует с &6 Отсюда следует, что сохраняет свое значение и орбитальный момент количества движения L, так как J L S. Этот вывод является основой схемы связи по Расселу-Саундерсу: каждый атомный энергетический уровень характеризуется определенными значениями L и S. Атомные уровни обозначаются символом 25 L и называются атомными термами. Основным электронным состоянием иона с одним Зй-электроном, например Ti3 или V4, является 2D ( S l / 2, L 2); на расстоянии 80000 слг и 148 000 см-1 соответственно над основным состоянием 2D расположено первое возбужденное состояние 25, соответствующее () 4s конфигурации, где скобки () обозначают заполненные электронами оболочки. Для одной такой конфигурации, как () 3rf3, характерной для иона Сг3, имеется несколько термов. Следует учитывать влияние энергии спин-орбитального взаимодействия. Для ионов группы железа эта энергия мала по сравнению с электростатическим взаимодействием между электронами. Для одного электрона гамильтониан, соответствующий этой энергии, равен KL S, где А, - константа спин-орбитальной связи. [13]
Страницы: 1