Константа - взаимодействие - протон
Cтраница 1
Константы взаимодействия протонов ic азотом быстро убывают по мере возрастания числа связей, разделяющих атомы. [1]
Константа взаимодействия вициналышх протонов э / обычно равна приблизительно 8 Гц для систем со свободным вращением вокруг связей, однако в напряженных системах может изменяться от 0 до 16 Гц. Широкий диапазон изменения э / характерен, в частности, для циклических соединений, в которых конформационные эффекты и ограничение вращения приводят к тому, что S и / не усредняются. [2]
Константы взаимодействия винил-аллильных протонов в фрагменте ( а), как показано Гарбичем [73], очень близки к получаемым по вышеприведенной формуле. [3]
Проведено отнесение констант взаимодействия протонов. [4]
Из рис. 31 видно, что константы взаимодействия протонов через две связи, как правило, отрицательны, через три - положительны, а через четыре связи - вновь отрицательны. [5]
Однако преобразовать их в однокванто-вую когерентность протонов СНз невозможно, поскольку константы взаимодействия протонов в группе СН3 из-за их магнитной эквивалентности не эффективны. По этой же причине невозможно возбудить трехквантовую когерентность с одноквантовой когерентностью протонов СНз. Данным обстоятельством объясняется отсутствие всех сигналов, связанных с метильной группой в 2М - спектрах с трех-квантовой фильтрацией на рис. 8.3.6, в. Эти правила отбора, относящиеся к эквивалентным ядрам, могут нарушаться, если поперечная релаксация является многоэкспоненциальной, как в макромолекулах в условиях медленного движения. [7]
При сопоставлении спектров ПМР спешюзина и колхицина нами было указано на наличие взаимодействия протонов у С-7 и у азота ацетилированной аминогруппы колхицина. ХУШ приведены константы взаимодействия протона у С-7 для колхицина. [8]
 |
Ядерный эффект Оверхаузера. [9] |
Например, в диацетале, охарактеризованном ранее ( разд. О-метиленгалактит ( 1), константы ге-минального взаимодействия О-метиленовых протонов 1 3-диоксепанового и 1 3-диоксоланового колец составляют [13] - 7 3 и - 0 Гц соответственно. С другой стороны, в структурно изомерном диацетале, охарактеризованном масс-спектрометрически ( разд. [10]
Спин-спиновое взаимодействие может быть геми-нальным, вицинальным и дальним. Геминальным называется взаимодействие двух ядер, расположенных у одного атома; константы геми-нального взаимодействия протонов обычно составляют от 5 до - 21 Гц. Вицинальным называется взаимодействие двух ядер, разделенных тремя связями, например Н - СС-Н или Н - С-С - Н; причем в насыщенных системах оно очень сильно зависит от угла между связями углерод-водород. Дальним называется взаимодействие двух ядер, разделенных четырьмя или более связями. [11]
Константы взаимодействия геми-нальных протонов в некоторых замещенных этиленах отрицательны. [12]
С - Н, индуцируется небольшая электронная плотность неспаренного электрона ( л - о-поляризаиии), которая ответственна за сверхтонкую структуру спектров ароматических и алифатических систем. Естественно, этот эффект очень незначителен и константы взаимодействия очень малы по сравнению с константами взаимодействия атома водорода. Так, константа взаимодействия протонов в радикале - СН3 составляет примерно 23 Гс. В ароматических молекулах неспаренный электрон делокализован. В связи с этим спиновая плотность еще более уменьшается. [13]
С - Н, индуцируется небольшая электронная плотность неспаренного электрона ( я - о-поляризаиии), которая ответственна за сверхтонкую структуру спектров ароматических и алифатических систем. Естественно, этот эффект очень незначителен и константы взаимодействия очень малы по сравнению с константами взаимодействия атома водорода. Так, константа взаимодействия протонов в радикале - СН3 составляет примерно 23 Гс. В ароматических молекулах неспаренный электрон делокализован. В связи с этим спиновая плотность еще более уменьшается. [14]
 |
При вычитании двух лорен-цевых линий, даже совсем немного отличающихся по частоте, остается зна-I чительный сигнал ( в левой части рисун. [15] |
Страницы: 1 2