Cтраница 2
Если молекула содержит ядро с квадрупольным моментом, энергия молекулы должна зависеть от ориентации оси ядерного спина относительно неоднородных электрических полей в молекуле. Если спиновое квантовое число ядра равно /, то возможны только ( 2 / 1) значений cos 6, поэтому имеются ( 2 / 1) уровней энергии. Расстояние между уровнями в типичных молекулах соответствует, как оказалось, излучению частот порядка от 10 до 1000 мгщ ( длины волн от 30 м до 30 см ], лежащих в радиочастотной области. Переходы между этими энергетическими уровнями могут быть вызваны облучением веществ радиоволнами с соответствующими частотами, и этим путем можно измерять расстояния между уровнями. Если же Q неизвестно, можно сопоставить относительные значения ( d 2Vldz2) у данного ядра в различных молекулах путем сравнения констант ядерного квадрупольного взаимодействия, поскольку величина Q одинакова во всех молекулах, в которых имеется данное ядро. [16]
Следует, однако, относиться осторожно к любым попыткам количественной трактовки этих результатов. Так, например, заманчиво связать наблюдающееся уменьшение относительных значений разностей констант квадрупольного взаимодействия при переходе от С1 к I с уменьшением электроотрицательности галогенов при увеличении атомного веса. При этом подразумевается, что дейтерий, связанный с атомом углерода, не только электроположительнее протия, но является и более поляризуемым. В таком случае следовало бы ожидать, что подобная же закономерность будет наблюдаться и в гомологическом ряду алкилгалогенидов. Однако относительная разность значений ( eq Q) между метил - и этилгалогенидами с возрастанием атомного веса галогена увеличивается, несмотря на то что этильная группа является более поляризуемой. Таким образом, из величин констант ядерного квадрупольного взаимодействия нельзя получить достаточно достоверных сведений о поляризуемости, и, следовательно, для этого необходимо воспользоваться какими-то другими методами. [17]
Функция такого типа была впервые предложена Герни и Меги [ 9j для молекулы водорода и была применена к Щ в работе Херли [10], вычислившего на основании такой функции значение энергии диссоциации 2 66 эв. Таким образом, хотя волновая функция Герни - Меги содержит только два варьируемых параметра ( масштабный множитель Z и смещение орбит х), она приводит к более точному значению энергии, чем волновая функция Дикенсона, содержащая три параметра. К сожалению, смещение орбит от ядер усложняет некоторые интегрирования, которые пришлось бы производить при применении функций этого типа к химическим связям в общем случае. Кроме того, функции такого типа, очевидно, не точны в непосредственной близости от двух ядер, так что они должны быть непригодными, например, для расчета констант ядерного квадрупольного взаимодействия ( см. стр. [18]