Константа - скорость - обмен
Cтраница 3
На основании данных по реакционной способности фторбензола можно приблизительно оценить константу скорости обмена водорода в бензоле в этих условиях. [31]
Kn o ( z) на том же рисунке ( Кн о - константа скорости обмена молекул воды в гидратной оболочке катионов) - далеко не случайной. Исчезновение такой симбат-ности в концентрированных растворах быть может свидетельствует о появлении затрудненности в обмене. [32]
Определив порядок реакции по опытным данным, используя уравнение (6.8), вычисляют величину константы скорости обмена при данной температуре. [33]
С точностью эксперимента было установлено, что константа скорости рацемизации в два раза больше константы скорости обмена радиоактивного иода. Из этого следует, что акт замещения приводит к инверсии. [34]
На основании грубой оценки концентрации иона аммония, вызывающей перекрывание в триплете, была рассчитана константа скорости обмена, которая равна 5 - Ю8 л / моль-сек. [35]
Нами сопоставлены скорости обмена а-и [ 3-атомов дейтерия в фуране, тиофене и селенофенесдиметилсульфоксидом, причем константу скорости обмена а-атома дейтерия в фуране приравняли к единице. [36]
Данные по скорости обмена в каждой из систем отражены дважды - в первой строке за единицу принята константа скорости обмена атома дейтерия, находящегося в мета-положении, а во второй строке то же самое сделано для орто-положения. Приняты сокращения: D - монодейтеротолуол; Т - монотри-тийтолуол; С - температура; гт - гетерогенная система; гм - гомогенный раствор; ДП - диэлектрическая постоянная ( для системы серная кислота - вода интерполировано, причем ДПН2зо, Ю1; ДПЙ. [37]
В системе тритилбензоата, например, константа скорости перемешивания 180 (3.159) & приблизительно в 40 раз выше, чем константа скорости обмена с меченым бензоат-ионом. Либрация Х - в ионной паре, которая вызывает перемешивание метки ( 3.162 а), протекает быстрее, чем вращение R ( 3.162 6), - таков разумный вывод наличия других данных о стерических затруднениях, создаваемых такому вращению. [38]
Критерием того, что механизм реакции соответствует выражениям (3.84) и (3.85), является тот факт, что ke должно быть равно константе скорости обмена молекул воды. [39]
 |
Температурная зависимость кон - [ IMAGE ] Влияние присадок на приработ. [40] |
На основании результатов опы - тов по переносу радиоактивной серы в серусодержащие присадки построен график ( рис. 2), характеризующий зависимость константы скорости изо-топного обмена серы от температуры, с помощью которого вычислены значения энергии активации изотопного обмена для следующих присадок. [41]
Константы скорости обмена атомов водорода ( протия) органических соединений и трития, входящего в состав ТН2РО4 - BF3, на несколько порядков превышают константы скорости обмена с такими три-тирующими агентами как, например, тритированная серная кислота. [42]
 |
Бренстедовская корреляция между относительной скоростью изотопного обмена углеводородов в системе метилах натрия - метанол и рК углеводородов в циклогексиламине. [43] |
Если считать, что в изотопном обмене водорода стадией, определяющей скорость, является протонирование метилатного иона, катализируемое углеводородной кислотой, то можно ожидать существование бренстедовской корреляции между р / С углеводородов и логарифмом константы скорости обмена. Такой график приведен на рис. 5; использованы значения р / С, определенные в циклогексиламине. Экстраполируя этот график к трифенилметану, можно предсказать, что скорость его обмена должна быть в 100 раз больше, чем найденная экспериментально. Возможно, что в этом случае создаются дополнительные стерические препятствия для атаки третичного водорода. Эти данные показывают, что по крайней мере для ограниченного круга родственных соединений скорости катализируемого основаниями обмена можно использовать в качестве меры кислотности углеводородов. Этот вывод является важным, поскольку в следующих разделах этой статьи широко используются данные по скоростям обмена. [44]
Получены, соответственно, следующие значения А120: 6 - 10 - 8, 2 - 10 - 7 и 3 - 10 - 7, Почти не различаются ( & i2o 4 - 10 - 5 и 3 - 10 - 5) константы скорости обмена при одинаковой концентрации ( 1 N) ионов OD - в DaO и ND2 - в NDa, катализирующих реакции. [45]
Страницы: 1 2 3 4