Cтраница 1
Константы скоростей переходов при столкновениях вновь, как в уравнении (1.35), усредняются в соответствии с распределением по скоростям поступательного движения в расчете на одно столкновение. Однако усреднение по фазам колебаний на этой стадии не проводится. Уравнение (1.37) не ограничивается областью очень высоких давлений и является общим. [1]
В полуклассическом приближении константы скорости перехода вверх и вниз равны. [2]
Для нерезонансных процессов мала константа скорости перехода в силу обмена относительно большой энергией между колебательными и поступательными степенями свободы. Поэтому равновесие между колебательными степенями свободы устанавливается только за счет резонансных процессов. [3]
К 0 и k0 - константы скорости переходов из состояния кинетической единицы с меньшей энергией в состояние с большей энергией и, наоборот, при условии, что все соседние кинетические единицы находятся в состоянии с меньшей энергией; - фактор, на который увеличиваются А 0 и: / с0 при переходе каждой из соседних кинетических единиц в состояние с большей энергией; z - координационное число. [4]
Как и в задаче 5.12, константа скорости перехода п - п 1 в одной молекуле и т - т - 1 в другой молекуле может быть выражена через среднюю вероятность перехода ( 7Г () ПРИ коллинеарном столкновении молекул. [5]
Величина / Т является, таким образом, константой скорости перехода возмущенной системы в равновесное состояние. Поэтому энергия переносится от спиновой системы к окружению, так называемой решетке. [6]
Для решения этого уравнения необходимо в явном виде задать константу скорости перехода k ( Е, Е) между энергетическими состояниями Е и Е молекулы АВ. [7]
Как известно, в кинетическом изотопном методе [88] для определения констант скоростей перехода одних устойчивых соединений в другие решаются совместно уравнения материального баланса реагирующих веществ по концентрации и по активности. В этом случае при правильно выбранной схеме реакции естественно ожидать, что константы скорости, представленные в табл. VI.10, должны также описывать ход изменения удельных активностей продуктов реакции во времени. [9]
Приведенные в табл. V.4 данные показывают, что ужесточение связей и углов уменьшает константу скорости переходов Kt - g - Теория правильно, предсказывает этот эффект. Причина замедления состоит в увеличении числа звеньев, вовлеченных в переход при коллективном движении вдоль координаты реакции в координатном пространстве. Ужесточение связей и валентных углов приводит к уменьшению вклада их деформации в коллективную координату реакции и, соответственно, к увеличению вклада компенсирующих поворотов звеньев, примыкающих к звену, совершающему переход через барьер. Расчеты показывают, что основной вклад ( табл. V.5) в замедление скорости перехода вносит ужесточение углов. Роль ужесточения связей мала. [11]
При рассмотрении механизма окисления органических соединений на твердых неметаллических катализаторах [651] было предположено существование зависимости вида ( II, 62) между константой скорости перехода электрона от органической молекулы к катализатору и редоксипотенциалом катионов. В исследовании [652] установлена зависимость между работой кислотной диссоциации К и электронным сродством заместителя Е, которой можно придать вид ( II, 62), где G - Е и С, lg К. [12]
Как и обычно, для обратимых процессов, 1 / т представляет собой сумму двух констант скорости, под которыми в данном случае подразумеваются константы скорости перехода А в В и обратно. Процесс, обусловливающий дополнительный вклад в сжимаемость воды по сравнению с классическим значением, - это переход, характеризуемый константой & А. [13]
Как и обычно, для обратимых процессов, 1 / т представляет собой сумму двух констант скорости, под которыми в данном случае подразумеваются константы скорости перехода А в В и обратно. [14]
Сд, и СА, - мольные доли примеси на торце вне области блуждания изломов и в торцевом адсорбционном слое; PS A / и P / s - константы скоростей перехода молекул примеси с торца в адсорбционный слой и обратно; / т - тангенциальная скорость движения ступени. [15]