Cтраница 1
Константа скорости реакции триметиленового радикала с НН равна 1 - 10 - 8ехр ( - ЮООО / НТ) л / молъ. [1]
Для определения констант скорости реакций радикалов необходимо каким-либо способом создать нестационарную концентрацию радикалов и по хемилюминесценции зарегистрировать кинетику установления стационарного режима. [2]
Здесь k - константа скорости реакции радикалов с антиоксидан том. [3]
С другой стороны, константы скорости реакций радикалов ОН в газовой фазе на несколько порядков меньше аналогичных констант для водных растворов. [4]
Как уже отмечалось, константа скорости реакции радикалов R с кислородом очень велика. Поэтому для превращения радикалов R в R02 вовсе не требуется, чтобы концентрация кислорода в растворе была равновесной. Для полного превращения R в R02 достаточно создать концентрацию, составляющую 10 - 2 - 10 - от растворимости кислорода, что достигается практически мгновенно. [5]
Секторный метод используется при измерении констант скорости реакции радикалов, ведущих полимеризацию и окисление. [6]
Им был предложен метод оценки констант скорости реакций радикалов ( в том числе и реакций их рекомбинации) путем нахождения отношений констант методами стационарной и нестационарной кинетики. В настоящее время под руководством П. И. Долина проводятся оптические исследования короткоживущих продуктов радиолиза в условиях импульсного облучения. Этот метод позволяет получать большое количество данных как о природе первичных и вторичных частиц, возникающих в результате облучения, так и об их кинетических свойствах. [7]
Возможно, причина указанного выше неравенства констант скорости реакций радикалов ОН в газовой фазе и растворе, как это отметили Дж. Штейн [28], заключается в том, что увеличение скорости реакций типа ( 7) в водном растворе обусловлено процессом сольватации воды, образующейся в результате этих реакций, причем энергия сольватации, которая может быть равна 3 - 4 ккал / молъ, достаточна для такого возрастания константы скорости. [8]
Соотношение скоростей разложения различных углеводородов в смеси равно соотношению констант скоростей реакций радикалов, ведущих цепь, с данными углеводородами. Соотношение констант скоростей реакций данного радикала с различными углеводородами определяется главным образом значениями энергии активации, так как значения предэкспоненциальных множителей близки. Цепи в газофазных термических реакциях развиваются устойчивыми относительно распада активными радикалами СН3, С2Нб, - CeHs и атомами водорода. Реакции этих радикалов с различными углеводородами, которые могут находиться в нефтяных смесях, отличаются энергиями активации ( для различных углеводородов) в пределах 21 кДж / моль ( 5 ккал / моль), что для обычных при пиролизе температур соответствует различию в константах скоростей на один порядок. [9]
Очевидно, если бы была известна какая-либо относительная константа, включающая константу скорости реакции радикала с растворенным веществом и константу скорости рекомбинации этого радикала в первой степени, то сравнением этого отношения констант с относительными константами, рассчитанными изложенным выше методом, можно было бы получить абсолютные значения констант скорости многих радиационных реакций. [10]
Зная скорость образования радикалов и измерив их концентрацию, можно определить константу скорости реакции радикалов друг с другом. [11]
Все же на основании этой обработки он пришел к выводу, что константа скорости реакции радикала ОН с метиленовым голубым равна 25 - 100 % максимального значения, которое можно получить, сделав предположение о протекании реакции при каждом столкновении. [12]
Показано, что накопление в среде окисляющегося углеводорода продуктов его окисления должно приводить к изменению средних значений констант скоростей реакций радикалов с углеводородом и промежуточными продуктами в зависимости от концентрации продукта реакции. [13]
Таким образом, начиная с некоторого расстояния от кончика капилляра, концентрация радикалов пропорциональна концентрации молекул, если константа скорости реакции радикалов с атомами больше константы скорости реакции молекул с атомами, и для нахождения А: 00 в этом случае необходимо знать / с0 и отношение концентрации радикалов к концентрации молекул. [14]
У) - концентрации радикалов, соответствующие этим скоростям, бш - изменение скорости, ко торое может быть как положительным, так и отрицательным, & з - константа скорости реакции радикалов с молекулами алкана и ( Ма) - концентрация алкана. [15]