Константа - скорость - каталитическая реакция
Cтраница 1
Константа скорости каталитической реакции увеличивается с повышением температуры [ уравнение ( 35), стр. [1]
 |
Плотности распределения констант скоростей лимитирующих стадий ферментативных реакций и констант Михаэлиса. [2] |
Значение константы скорости каталитической реакции kKar характеризует скорость наиболее медленной лимитирующей стадии процесса. [3]
Исследование констант скоростей каталитической реакции привело к общему соотношению, которое представляет значительный интерес и широко используется. Оно связывает константу скорости ( & кат) для кислотно - каталитической реакции с константой диссоциации ( К. [4]
Определяем константу скорости каталитической реакции по данным работы опытной установки. [5]
Здесь k - константа скорости каталитической реакции; К - константа диссоциации кислоты ( основания); k0 - постоянные для данного ряда однотипных реакций. [6]
Вследствие этого повышение константы скорости каталитической реакции несколько замедляется. [7]
 |
Зависимость константы скорости каталитической реакции S2Og - Fe ( CN g - от природы катиона. [8] |
В таблице 1.24 показана зависимость констант скоростей каталитических реакций от структуры катиона. [9]
Сравнение констант скоростей этих реакций и константы скорости каталитической реакции показывает, что реакции прямого взаимодействия хромат-иона с о-аминофенолом и хромат-иона с перекисью водорода не могут быть скорость-определяющими. По-видимому, эти процессы приводят к дезактивации хромат-иона в ходе каталитической реакции. [10]
Нами совместно с Филиновским79 показана возможность определения константы скорости каталитической реакции первого порядка, проводимой в импульсном хроматографическом режиме, по выходной кривой продукта. Березкин, Кругликова и Беликова80 показали возможность осуществления бимолекулярной реакции в импульсном хроматографическом режиме. Авторы изучали кинетику реакции диенового синтеза с малеи-новым ангидридом Один из реагентов Дмалеиновый ангидрид) в виде насыщенного раствора в трикрезилфосфате наносили на кирпич, другой ( бутадиен) импульсно вводили в реактор. В ряде последних публикаций5 81 приводятся результаты исследования кинетики реакций крекинга5, топохимических реакций81 в хроматографическом режиме. [11]
Нами совместно с Филиновским79 показана возможность определения константы скорости каталитической реакции первого порядка, проводимой в импульсном хроматографическом режиме, по выходной кривой продукта. Березкин, Кругликова и Беликова80 показали возможность осуществления бимолекулярной реакции в импульсном хроматографическом режиме. Авторы изучали кинетику реакции диенового синтеза с малеи-новым ангидридом Один из реагентов Дмалеиновый ангидрид) в виде насыщенного раствора в трикрезилфосфате наносили на кирпич, другой ( бутадиен) импульсно вводили в реактор. [12]
Как уже указывалось, уравнения (VII.7) и (VII.9) вскрывают смысл константы скорости каталитической реакции и дают путь для ее расчета. [13]
Кинетический анализ каталитической схемы реакции приводит к весьма любопытному выводу о том, что должна существовать экстремальная зависимость между константой скорости каталитической реакции и устойчивостью промежуточного комплекса Хх. Это прекрасно подтверждается экспериментом. Физический смысл этого явления вполне ясен: с одной стороны, увеличение устойчивости комплекса приводит к большей активации атома водорода спирта, с другой - к снижению нуклеофильности кислорода в этой же молекуле, что, естественно, приведет к уменьшению его реакционной способности по отношению к атому углерода молекулы изоцианата. Это означает, что в реальной системе, в которой в качестве исходных веществ используется смесь различных спиртов, при получении сетчатого полиуретана катализатор будет дифференцированно ( в соответствии с устойчивостью образующегося промежуточного комплекса Хц) ускорять процесс образования уретанов для разных спиртов. Следует сделать еще одно замечание относительно механизма как каталитического, так и некаталитического образования уретанов. Схемы, приведенные выше, в действительности должны быть еще дополнены различными реакциями ассоциации, которые имеют место в полярных средах, реализуемых при синтезе полиуретанов. В первую очередь необходимо учитывать реакции самоассоциации спиртов и реакции ассоциации различных спиртов друг с другом и с другими электронодонорными атомами реакционной системы [28-30], например с атомами кислорода простых эфирных групп в молекулах олиго эфирдиолов. [14]
Поскольку в выражение константы скорости кислотного или кислотно-основного катализа входит концентрация иона гидроксо-ния, с увеличением ионной силы раствора будет расти константа скорости каталитической реакции. [15]
Страницы: 1 2 3