Константа - скорость - рекомбинация - радикал
Cтраница 1
Константа скорости рекомбинации радикалов в газе зависит от давления из-за обратной диссоциации молекулы до столкновения с частицей. [1]
 |
Температурная зависимость константы скорости рекомбинации переписных радикалов октена-1, ( 1 и нонена-1 ( 2. [2] |
Константы скорости рекомбинации радикалов R ( &4) и ROg ( & в) ны ( 70 С): &4 2 16 - 104 л / молъ-сек и А 67 55 - 104 л / молъ-сек. [3]
Значения константы скорости рекомбинации радикалов в некоторых полимерах приведены в табл. 2.8. Следует отметить, что при вычислении этой константы обычно принимают, что свободные радикалы равномерно распределены либо по всему объему полимера, либо по его аморфной части. На деле это не соблюдается, из-за чего понятие константа скорости становится весьма условным. [4]
Для определения константы скорости рекомбинации перекис-ных радикалов может быть использован хеми люминесцентный метод кислородного последействия. [5]
Описанная теория позволяет рассчитывать константы скорости рекомбинации радикалов, напр, нек-рых алкильных, алкоксильных и феноксильных радикалов в углеводородных р-рителях, в хорошем согласии с экспериментом. Благоприятная для р-ции ориентация частиц, так же как и их встреча, обусловлена взаимными поворотами при случайных неупорядоченных столкновениях и потому рассматривается как результат вращат. Для р-ции многоатомных частиц требуется, как правило, их определенная взаимная ориентация. В этом случае реагенты обладают хим. анизотропией, к-рая характеризуется стерич. [6]
Ингольда j [107], константа скорости рекомбинации триметилсилильных радикалов равна 2 2 - 109 л / ( моль-с), что, по-видимому, указывает на диффузионный режим реакции. [7]
В табл. 34 приведены данные о константах скоростей рекомбинации радикалов в углеводородных полимерах, поливинилхлориде и различных образцах тефлона. Сразу же обращают на себя внимание необычно большие значения предэкспоненциальных множителей в случае рекомбинации фторалкильных и алкильных радикалов. Как известно, для бимолекулярных реакций в газовой и жидкой фазе величина предэкс-поненциального множителя колеблется в пределах К) - 10 - 10 - 15 см3 / сек. [8]
Как показывают диффузионно-кинетические расчеты, при N0 12, константах скорости рекомбинации радикалов и реакции с растворенным веществом, равных 10 11 см3 у сек частица ( 6 - Ю9 л / моль - сек), концентрации растворенного вещества 10 - 3 М и коэффициенте диффузии радикалов 4 - Ю 5 см. / сек значения времени i, для которого N ( t) / N0 0 1 ои радиуса r1 / 2 ( t) составляют, соответственно, 2 8 - КГ7 сек. [9]
 |
Проточная установка для исследования кинетики цепных радиационных реакций. [10] |
Вельский [30] опубликовали работу, в которой этот метод был использован для определения константы скорости рекомбинации радикалов НО 2 в облученной воде. Результаты этой работы излагаются в гл. [11]
Методом кислородного последействия [280- 283], так же как и методом фотохимического последействия, определяются константы скорости рекомбинации радикалов по кинетике установления стационарного режима, регистрируемой по хемилюминес-ценции. Различие состоит в методе получения нестационарной концентрации радикалов. В методе кислородного последействия нестационарная концентрация перекисных радикалов создается путем быстрой подачи кислорода в систему, состоящую из вещества, способного к окислению, инициатора и активатора. [12]
Для других исследованных углеводородов интенсивность хемилюминесценции после подачи кислорода в реакционную систему не описывается линейной функцией от времени, что не позволяет определить константу скорости рекомбинации радикалов вышеприведенным методом. [13]
В данной работе определена константа скорости реакции ( 78), оценены величины констант скорости реакции eaq с Н20 и рекомбинации ejq, а также найдено более точное значение константы скорости рекомбинации а-эта-нольных радикалов. Эти вопросы подробно рассматриваются в гл. [14]
Хемилюминесцентные методы регистрации, используемые для записи кинетики установления концентрации свободных радикалов после быстрого введения инициаторов в инертный растворитель или после введения ингибитора в окисляемое вещество, могут применяться для измерения констант скорости рекомбинации радикалов инициатора и констант скорости взаимодействия перекисных радикалов с ингибитором. [15]
Страницы: 1 2