Константа - скорость - стадия
Cтраница 3
Иными словами, функции должны быть доста-точн 6 чувствйтельнь1 к значениям констант скорости стадий. Это далекЪ не всегда имеет место. Существенно, что чувствительность функЦий (V.18) rH (V.21) к значениям констант скорости существенно зависит От того, в каком диапазоне значений варьируемых параметров - начальных концентраций компонентов и времени для F, Щ [ Х ] 0, 0 или при каких наборах значений концентраций ком-понен-гов [ % ] для 1 ( ks, [ Х ]) проведены эксперименты. [31]
 |
Кинетические кривые после - конечный продукт С вследствие довательных реакций первого по - нарастания ( х - у скорости об - Рядка - разования промежуточного ве. [32] |
Отсюда следует, что максимальный выход промежуточного продукта определяется величиной отношения констант скорости стадий последовательной реакции и не зависит от их абсолютной величины. [33]
Если fe3 [ Ril kz [ ВН ], то ki - константа скорости стадии, определяющей скорость реакции, и тогда речь идет о первой схеме; если имеет место обратное соотношение, то реализуется вторая схема. [34]
Все три вида обратной связи приводят к появлению в системе (7.18) нелинейной зависимости константы скорости стадии взаимодействия реагирующих веществ от покрытия поверхности и температуры катализатора. [35]
Это также указывает на то, что константа скорости стадии распада значительно больше, чем константа скорости стадии замещения. [36]
Если экспериментальные данные получены вне этих диапазонов, то попытки найти из них раздельные значения констант скорости стадий бессмысленны - пи путем набора статистики увеличением числа экспериментов, ни изменением методики расчета нельзя обойти нечувствительность используемых функций к значениям искомых величин в этой области. [37]
Найти также время реакции, соответствующее максимальной концентрации Д1 изопропилбензола ( компонент С), если константы скоростей стадий имеют следующие значения в относительных единицах: k; / г2 0 3; / г3 0 32; / г4 0 16, а начальная концентрация бензола Сд равна 100 % ( мол. [38]
Мы уже убедились, что скорость реакций, в которых длина цепи велика, может быть выражена с помощью констант скорости стадий продолжения цепи и концентраций активных центров. Абсолютные концентрации этих активных центров определяются скоростями процессов инициирования и обрыва. Если ограничиться рассмотрением гомогенных систем, то легко видеть, что монорадикалы могут возникать из стабильных молекул только парами и исчезать также только парами. [39]
Эти неравенства, вообще говоря, могут выполняться вследствие различий РА и Ру, РХ и PC при сравнимых величинах констант скоростей стадий. [40]
Высокотемпературный режим реакций характеризуется некоторыми дополнительными кинетическими особенностями, кроме большой и нестационарной скорости реакции, возникающий из-за аррениусовской зависимости констант скоростей стадий зарождения и продолжения цепей ( включая и разветвление) от температуры. R уменьшаются с ростом температуры, сильно эндотермические реакции инициирования, такие, как диссоциация Н2, становятся существенными по сравнению с менее эндотермическими стадиями, которые могут иметь меньшие предэкспоненциальные множители или протекать с участием частиц, концентрация которых мала. Однако процесс диссоциации водорода скорее можно считать реакцией размножения носителей цепи, а не просто реакцией инициирования. Последняя представляет собой первоначально необходимую стадию для нестационарного режима протекания реакции водорода с кислородом при температурах 1000 - 3000 К. При повышенных температурах возможны и другие стадии продолжения цепей с более высокими энергиями активации. Именно они и ответственны за резкие изменения цепного механизма и могут более прямым путем приводить к стабильным продуктам. Эти изменения не очень характерны для реакции водорода с кислородом, где число возможных химических частиц ограниченно, но они важны для цепного механизма окисления углеводородов, поскольку в таких системах возможно очень большое разнообразие продуктов неполного окисления. [41]
Если течение реакции контролируется в эксперименте по газовыделению ( например, по убыли веса при постоянном давлении), то константу скорости стадии реорганизации катиона и электрона в фазу металла можно считать большой по сравнению с константами скоростей других стадий. [42]
Однако, поскольку скорость процесса в этих условиях зависит как от константы равновесия стадии образования продукта присоединения, так и от константы скорости стадии дегидратации, катализируемой кислотами, малая величина р обусловлена взаимным погашением эффектов заместителей на этих двух стадиях. [43]
 |
Зависимость оптимального сдвига фаз 9 между периодами колебаний концентраций компонентов газовой фазы А и В от продолжительности периода. [44] |
Анализ зависимостей вторых вариаций JlRa и / 2 RD от периода tc и амплитуд At и А2 колебаний при различных значениях констант скоростей стадий и различных значениях сдвига фаз 6 в случае совместных и раздельных колебаний С /, и U2 позволяет оценить области, где видно, как периодические колебания концентраций компонентов газовой фазы приводят к выигрышу в скорости и селективности процесса. Наибольший выигрыш можно получить, конечно, при совместных колебаниях управлений. [45]
Страницы: 1 2 3 4