Cтраница 1
![]() |
Константы скоростей гидрирования, энергии активации и порядки связей некоторых углеводородов so. [1] |
Константа скорости гидрирования этого соединения очень мала. [2]
Подсчет констант скоростей гидрирования по уравнению ( 5) показал ( табл. 4), что при изменении давления с 50 до 100 ати процесс ускоряется почти в 20 раз, а в интервале от 100 до 300 ати всего в 5 5 раза. При 50 ати уравнение ( 5), невидимому, недостаточно точно, так как в этих условиях нужно учитывать обратимость процесса. Поэтому вычисленные для 50 ати константы скорости гидрирования носят условный характер. Гидрирование же под давлением 100 ати и выше в изучавшихся температурных и прочих условиях практически необратимо, и, как следствие, уравнение ( 5) должно удовлетворительно описывать ход превращения. [3]
За константу скорости гидрирования принималось количество углеводорода в граммолях, прогидрированное за 1 мин. [4]
Установлено, что отношение констант скоростей гидрирования диенов и олефинов тем больше, чем ниже температура: 66 при 288 и 103 при 204 С. [5]
Следует иметь в виду, что при вычислении истинной энергии активации на основании констант скоростей гидрирования по формуле Аррениуса нужно быть уверенным, что потенциал катализатора ( АЕ) при различных температурах был одинаковым. Если этого нет, то разница в потенциалах дает возможность непосредственно оценить предэкспоненциалъный член. [6]
В работе проведено гидрирование пяти ацетиленовых г-гликслей одного гомологического ряда. Определены константы скорости гидрирования и энергии активации, рассмотрена связь этих величин со структурой гликолей. [7]
![]() |
Зависимость удельной скорости гидрирова-ния ( уд соединения с СС-связями от смещения потенциала скелетного никелевого катализатора. [8] |
Основной вывод доклада 43 об увеличении каталитической активности металлов в реакции гидрирования олефинов с уменьшением начальной теплоты адсорбции водорода хорошо согласуется с экспериментальными данными. Так, сопоставление констант скоростей гидрирования олефинов и их производных с величиной смещения потенциала катализатора ( рис. 3) показывает, что оптимальные результаты достигаются на поверхности, почти целиком заполненной водородом. При введении в молекулу внеиндексных функциональных групп повышается адсорбционная способ ность непредельных соединений, что вызывает удаление части атомов водорода с малой энергией связи и приводит к резкому снижению скорости гидрогенизации, а в пределе даже к полному торможению процесса. К аналогичным выводам приводит сопоставление-скоростей гидрирования олефинов в различных средах с величинами дифференциальных теплот адсорбции водорода, рассчитанными по кривым заряжения. [9]
Так, например, отношение констант скоростей гидрирования сопряженных диенов и олефинов 44 на катализаторе WS2 NiS в интервале температур 205 - 290 С при давлении 3 - 14 кгс / см2 составляет от 103 при 205 С до 65 7 при 290 С. Поэтому технологическое осуществление процессов гидроочистки олефинов от диенов достигается относительно легко. [10]
Так, например, отношение констант скоростей гидрирования сопряженных диенов и олефинов 44 на катализаторе WS2 NiS в интервале температур 205 - 290 С при давлении 3 - 14 кгс / см2 составляет от 103 при 205 С до 65 7 при 290 С. Поэтому технологическое осуществление процессов гидроочистки олефинов от диенов достигается относительно легко. [11]
![]() |
Скорость гидрирования и теплота адсорбции этилена на пленках различных металлов. [12] |
При этом теплота адсорбции падает, а скорость реакции растет с ростом аргумента. На рис. 35 lg k обозначает десятичный логарифм константы скорости гидрирования, Е - начальная теплота адсорбции этилена. [13]
![]() |
Активность ( У и устопчиьость ( 2 металлов VIII группы в процессе гидрирования сульфолена при Г 20 С, Р 50 атм. а - металлы без носителя. 6 - 2 % металла на у - АЬОз. [14] |
Последнее может быть результатом частичной дезактивации металла под влиянием щелочи. Действительно, введение, например, в палладиевый катализатор определенного количества калия ( более 1 вес. Так, в нейтральной среде константа скорости гидрирования сульфолена в присутствии катализатора 4 5 % Pd - А12О3 равна 60 - Ю3 г / г-ч, а при добавке в раствор для гидрирования 0 01 вес. Понижение активности в щелочной среде может быть связано [690] с уменьшением прочности связи водорода с поверхностью или с блокировкой активных участков ионами натрия. [15]