Константа - сополимеризация - мономер
Cтраница 1
Константы сополимеризации мономеров были определены при 60 и 132 С; полученные величины в пределах ошибок эксперимента совпадают с имеющимися в литературе. Хотя возможные изотопные эффекты не учитывали, было высказано предположение о целесообразности применения стирола, меченного в ядре. [1]
Константы сополимеризации мономеров г и rs являются отношениями константы скорости роста данного радикала, присоединяющегося к собственному мономеру, к константе скорости роста радикала, присоединяющегося к другому мономеру. [2]
Константы сополимеризации мономеров ММА ( 20 81) - винилбромид ( 0 054) и ММА ( 11 2) - винилхлорид ( 0 044) и состав исходной смеси мономеров были использованы для расчета [5, 6] доли не вступивших в циклизацию звеньев ММА в сополимерах, полученных при низкой степени превращения мономеров. Было разработано статистическое приближение для расчета доли не вступивших в циклизацию звеньев ММА в терполимере ММА - стирол - винилгалогенид и описана программа Fortran для проведения таких расчетов. [3]
В отдельных случаях константы сополимеризации мономеров, полученные при эмульсионной сополимеризации, хорошо согласуются с данными для гомогенных систем. [4]
Добавление эфиров в реакционную массу значительно сближает константы сополимеризации мономеров. Влияют как природа, так и количество добавляемого эфира. Тенденция к беспорядочному распределению стирола вдоль цепи возрастает в ряду: ди-этиловый эфир диоксан метилаль тетрагидрофуран. [5]
Другой характерной особенностью ионной сополимеризации является чувствительность констант сополимеризации мономеров к изменению инициатора, реакционной среды или температуры, тогда как при радикальной сополимеризации константы сополп-меризации практически не зависят от условий реакции. [6]
Наблюдаются различные типы сополимеризации в зависимости от значений констант сополимеризации мономеров. [7]
При радиационной сополимер изации стирола и метилметакрилата при 25 С константы сополимеризации мономеров свидетельствуют в пользу радикального механизма; при - 78 С сополимеры резко обогащены стирольным компонентом в соответствии с катионным механизмом. Добавление к стиролу малых количеств метилметакрилата при - 78 С приводит к резкому уменьшению скорости полимеризации. При 30 С, наоборот, стирол ингибирует полимеризацию метилметакрилата. [8]
Хотя значение этих уравнений общепризнано, полемика по поводу их теоретической обоснованности и точности предсказания констант сополимеризации мономеров на их основании не прекращается. Изучение сополимеризации в тройных системах может служить логическим подходом к общей проблеме реакционной способности мономеров. [9]
 |
Совместная полимеризация АН с ВА на аэросиле при различных. [10] |
Эти данные подтвердили вывод о радикальном механизме радиационной полимеризации ММА и СТ на MgO и одновременно указывали на отсутствие существенного влияния поверхности на константы сополимеризации мономеров в изученной системе. В этих работах не вполне ясным остается следующий момент. По имеющимся в настоящее время данным ММА хемосорбируется на MgO. [11]
В приложении приводятся таблицы основных характеристик мономеров для синтеза поликонденсационных ( табл. 1) и поли-меризационных ( табл. 2) водорастворимых пленкообразовате-лей, константы сополимеризации мономеров ( табл. 3), а также характеристики органических растворителей ( табл. 4) и нейтрализующих компонентов ( табл. 5), используемых в водорастворимых материалах. [12]
Ранее было показано, что скорость катионной сополимеризации может сильно изменяться при использовании различных растворителей и различных противоионов ( разд. На константы сополимеризации мономеров изменение растворителя или противоиона также может оказывать большое влияние, хотя это влияние довольно сложно. Зависимость активности мономера от характера растворителя и противоиона проявляется примерно в 50 % исследованных систем. [13]
Классические исследования 2 147 сополимеризации были в значительной мере связаны с проблемой определения относительных реакционных способностей мономеров и брутто-состава сополимеров. В более поздних работах эти первые результаты определений констант сополимеризации мономеров были подтверждены, уточнены и дополнены новыми данными. [14]
Как уже отмечалось выше, кроме диффузии возможны и другие механизмы массопереноса. В некоторых работах по эмульсионной сополимеризации [211, 212] отмечается, что константы сополимеризации мономеров в эмульсии иногда существенно отличаются от таковых при проведении процесса в массе или растворе Это особенно характерно для тех мономеров, которые сильно отличаются по растворимости в воде. Последнее обстоятельство позволяет утверждать, что в подобных системах массоперенос осуществляется по диффузионному механизму. Различие констант сополимеризации в эмульсии и в растворе может быть связано только с неодинаковым соотношением концентраций мономеров в каплях и в ПМЧ в результате разных скоростей диффузии мо - - номеров. [15]
Страницы: 1 2