Cтраница 4
Высота полярографической волны гидропероксидов пропорциональна корню квадратному из высоты ртутного столба, тангенс угла наклона прямой в координатах lg 1 от tg H гидропероксидов бли зок к 0 5, что указывает на диффузионную природу тока. Константы диффузионного тока гидропероксидов мало отличаются друг от друга, хотя и заметно их постепенное уменьшение с ростом молекулярной массы соединений. Это свидетельствует об определяющем влиянии гидропероксигруппы на коэффициент диффузии гидропероксидов в процессе восстановления на ртутном электроде, что вероятно, связано с сольватацией гидропероксигруппы. [46]
Линейная зависимость лучше всего соблюдается в 50 % - ном спирто-водном растворе. Константа диффузионного тока бария зависит от содержания спирта. Наибольшее значение она имеет в отсутствие спирта, наименьшее-при 80 % - ном содержании-спирта. [47]
Потенциалы полуволн и константы диффузионных токов некоторых алифатических углеводородов приведены в Приложении III. Константы диффузионных токов указанных углеводородов малы; это приводит к выводу, что эти углеводороды не реагируют полностью на электроде. [48]
В литературе описано применение полярографического метода для анализа перекисей, являющихся инициаторами полимеризации [7], для определения гидроперекисей в бензинах [8], для контроля полноты автоокисления [9] и др. Однако в анализе смеси перекисей, имеющих, как правило, близкие потенциалы полуволн, возможности метода ограничены, поскольку используемые в практической работе приборы не обладают разрешающей способностью, необходимой для обнаружения отдельных представителей. При близости констант диффузионного тока для ряда перекисей представляется возможность их суммарной оценки. [49]
Для данного вещества, как видно из уравнения ( 14), величина К ia / c / n / Ti / o постоянна. Она называется константой диффузионного тока, не зависит от параметров капилляра и является важной характеристикой электрохимического процесса. Значения К часто приводятся в справочных таблицах. [50]
![]() |
Подпрограммы рения ( 40 мг / л. [51] |
Вторая волна появляется при - 1 7 в и является каталитической волной восстановления иона водорода. Для первой волны константа диффузионного тока несколько изменяется с изменением концентрации ReO7 - в растворе. ReO - катализирует выделение водорода из сероводорода в ацетатном буфере. Каталитическая волна соответствует иону ReS - при - 1 2 в ( нас. Это позволяет определять Re при концентрации 10 - 6 М в присутствии других элементов. [52]
Влияние ионной силы на константу диффузионного тока в отсутствии желатины. [53]
![]() |
Зависимость величин / Спред для диаллиламиноэтилметакрилата ( / и диаллиламиноэтилакрилата ( 2 от количества добавленной воды. [54] |
Как видно из табл. 10, различия в значениях потенциалов полуволн метилакрилата и метилметакрилата, как и других производных этих рядов, незначительные, что затрудняет их раздельное определение при совместном присутствии. Для этого использованы различия в константах диффузионного тока для указанных мономеров в различных средах. [55]
![]() |
Волны восстановления различных деполяризаторов в расплавленных нитратах при 160 [ 64J. Состав расплава. 1 - 8 43 - Ю 3 М Ni2. 2 - Ю. б - КГ3 М РЬ2. 3 - 10 6 - 1 ( Г3Л1 Cd2. 4 - 7 7 - КГ3 М Zn2. [56] |
Область потенциалов, в которой можно работать с ртутным электродом в указанном расплаве, составляет от 0 1 до - 0 9 в по отношению к ртути на дне ячейки. Автор приводит таблицы значений потенциалов полуволн и констант диффузионного тока более чем для 100 различных солей обычных металлов, редкоземельных металлов и солей урана и плутония. [57]