Cтраница 2
Низкие температуры кипения и нормальные величины констант Трутона этих растворителей свидетельствуют о тод1, что в жидком состоянии они не ассоциированы и прочных водородных связей не имеют. Чистые растворители характеризуются низкими значениями диэлектрических проницаемостей и удельных электропроводностей. Это типичные акцепторные растворители, они не способны сольватировать катионы, и поэтому большинство солей металлов в чистых растворителях почти нерастворимы. С другой стороны, они проявляют тенденцию к сольватации анионов и реагируют с различными донорами электронной пары. [16]
Все известные данные ( молекулярная масса и константы Трутона) указывают на то, что алкоксибораны мономерны. Способностью образовывать такие комплексы обладают триарилоксибораны, в которых электроноакцепторные арильные кольца действуют как акцепторы электронов на неподеленные электронные пары атома кислорода. Отсюда вытекает, что в три-алкоксиборанах имеет место некоторое ря - рл-связывание между бором и кислородом. Измерение дипольных моментов диалкоксиалкилборанов указывает [9] на то, что молекулы этих соединений имеют аналогичную конформацию. [17]
Другими критериями ассоциации в жидком состоянии являются константа Трутона и диэлектрическая постоянная жидкости. Величина ДЯ / Т для JF5 составляет 26 4 при температурах в интервале 30 - 60 С [46]; Руфф [17] приводит значение константы Трутона для JF5, равное 27 2, что характеризует пентафторид иода как ассоциированную жидкость. [18]
Все же следует иметь в виду, что константа Трутона не есть универсальная постоянная. [19]
Жидкий иСЦ - - сильно ассоциированная жидкость ( константа Трутона равна 36); в парах ассоциация отсутствует. [20]
Температура кипения пентафторида хлора равна - 129 С; теплота парообразования 5 74 ккал, константа Трутона 22 0 кал / К. [21]
Величина теплоты парообразования пентафторида брома составляет 7 31 ккал - моль-1, а молярная энтропия парообразования ( константа Трутона) равна 23 3 эн. [22]
Что это действительно так, дует хотя бы из того, что аммиаку присуще ненормально высокое значение константы Трутона ( см. стр. [23]
Если принять, что в паровой фазе уксусная кислота присутствует в виде димеров с молекулярным весом 120, то константа Трутона для нее составит 29 6, что значительно ближе к значениям этих констант для этилацетата и воды. Соответственно с этим были пересчитаны данные о равновесии между жидкостью и паром. Исходя из приведенных в табл. 35 составов материальных потоков, было рассчитано изменение концентраций жидкости и пара на тарелках для бесконечного и нескольких конечных флегмовых чисел и на основании этого найдено необходимое число тарелок. Для иллюстрации полученных результатов в табл. 36 и 37 приводятся рассчитанные концентрации ( в мол. [24]
Что это действительно так, сЛе - дует хотя бы из того, что аммиаку присуще ненормально высокое значение константы Трутона ( см. стр. [25]
Другими вычисленными величинами являются ДЯ1273 60 2 ккал / молъ, экстраполированная температура кипения Гкип2880 К; ДЯ288057 ккал / молъ; константа Трутона АЛ 2880 20 кал / моль - град. Значение константы Трутона очень мало по сравнению с аналогичными константами для металлов ео сравнимой летучестью, что, по-видимому, следует отнести за счет неопределенности в экстраполированной точке кипения. Более ранние измерения Эруэя и Симпсона [41] проводились с разбавленными растворами америция в металлическом плутонии при - допущении, что такая система подчиняется законам идеальных растворов. Это предположение необязательно должно быть справедливым, учитывая, что между металлическими америцием и плутонием существует заметная разница. [26]
Так как между молекулами HONOa в жидком состояния, очевидно, существуют в некотором количестве водородные связи, то более вероятно высокое, а не низкое значение константы Трутона. [27]
Гринвуд [7] считает, что эта величина вряд ли имеет какое-либо отношение к температуре кипения монофторида брома, и поэтому довольно критически относится к величине 20 5 для константы Трутона, найденной на основании этой кривой. [28]
Но если вещества термодинамически не сходны с перечисленными и ( или же) приведенные температуры кипения, и приведенные давления у них имеют совсем другие значения, то по той же формуле ( 8.33) константы Трутона для таких веществ могут оказаться больше или меньше, чем 21 0 кал / моль. Так, у органических кислот энтропия парообразования при 1 атм составляет 15 - 18 кал / моль, а у спиртов 25 - 28 кал / моль. [29]
Другими вычисленными величинами являются ДЯ1273 60 2 ккал / молъ, экстраполированная температура кипения Гкип2880 К; ДЯ288057 ккал / молъ; константа Трутона АЛ 2880 20 кал / моль - град. Значение константы Трутона очень мало по сравнению с аналогичными константами для металлов ео сравнимой летучестью, что, по-видимому, следует отнести за счет неопределенности в экстраполированной точке кипения. Более ранние измерения Эруэя и Симпсона [41] проводились с разбавленными растворами америция в металлическом плутонии при - допущении, что такая система подчиняется законам идеальных растворов. Это предположение необязательно должно быть справедливым, учитывая, что между металлическими америцием и плутонием существует заметная разница. [30]