Cтраница 2
Поскольку высаливание - процесс, происходящий в водной фазе, то можно ожидать, что извлечение фенолов разными экстр агентами, практически нерастворимыми в воде, в присутствии одного и того же высалива-теля приводит к одинаковым величинам констант высаливания. [16]
Константа высаливания зависит от природы соли. Константа высаливания не зависит от концентрации водородных ионов, а высаливающее действие соли вблизи изоэлектрической точки белка усиливается и возрастает с увеличением молекулярного веса белка. [17]
Например, высаливание хлоридом калия в одинаковой мере связано как с действием катиона, так и аниона. Поэтому константу высаливания данного вещества хлоридом калия делят на два, получают ионные константы высаливания ионами калия и хлора. Следовательно, правильнее исходить из высаливающей способности фторида калия ( 116, 117, 130), радиусы ионов калия и фтора одинаковы, значит, равны и их ионные константы высаливания по отношению к данному высаливаемому веществу. [18]
Изучено влияние высаливателей на межфазное распределение ГХ, РЗ. Оказалось, что константы высаливания при экстракции МТБЭ близки к таковым для других известных растворителей типа бутилацетата и закономерно возрастают по мере снижения радиуса катиона соли. [19]
Например, высаливание хлоридом калия в одинаковой мере связано с действием как катиона, так и аниона. Поэтому ионные кон-стайты высаливания ионами калия и хлора составляют половину от константы высаливания вещества хлоридом калия. Однако высаливающее действие при одинаковом заряде зависит не от атомной массы, а от ионного радиуса. Следовательно, при вычислении ионных констант высаливания правильнее принимать во внимание высаливающую способность фторида калия [41, 45, 52]: радиусы ионов калия и фтора одинаковы, значит равны и их ионные константы высаливания по отношению к одному и тому же высаливаемому веществу. [20]
Более того, поведение модельного амида аналогично поведению белков в присутствии даже тех солей, которые противоположным образом влияют на амидную связь и на неполярные соединения. Было бы преждевременным делать количественные сопоставления, однако интересно отметить, что константы высаливания ks для ЭЭАТГ составляют одну пятую от соответствующих констант для гемоглобина. Таким образом, можно полагать, что высаливание гемоглобина объясняется удалением соли из непосредственного окружения участка молекулы гемоглобина, эквивалентного лишь пяти молекулам ЭЭАТГ при переходе белка из раствора в твердое состояние. Этот вывод представляется разумным, так как основная часть поверхности кристаллического белка остается окруженной молекулами растворителя и изменение коэффициента активности, приводящее к осаждению, должно затрагивать лишь те области поверхности, которые примыкают к другим молекулам и не имеют контакта с солью и растворителем в кристалле. [21]
Исследование высаливания в однофазной ( водной) системе обязательно связано с определением растворимости высаливаемого вещества. Если же вести исследование в двухфазной системе ( вода - экстрагент, практически нерастворимый в воде), то к таким же значениям констант высаливания приходят при исследовании поведения растворов изучаемых веществ, весьма далеких от насыщения. [22]
Такое хорошее совпадение скорее неожиданно, если учесть дан-ные Сарджента [ 91, согласно которым дауэкс 50 - Х8 в МН4 - форме сорбирует 0 80 г воды на 1 г сухой смолы из чистой воды и только 0 63 г из 3 0 М раствора сульфата аммония. В случае дауэкса 50 - Х4 в NH - форме уменьшение сорбции еще значительнее и сорбция воды составляет 1 53 г на 1 г сухой смолы из чистой воды и 0 99 г из 3 М раствора сульфата аммония. Эта смола и дауэкс 1 - Х4 дают линейную зависимость log С от концентрации соли, и значения константы высаливания k совпадают для обоих видов смол. Однако эти значения k не совпадают с соответствующими значениями для смол с 8 % ДВБ. С другой стороны, смолы, содержащие 12 и 16 % ДВБ, имеют те же значения k, что и смолы с 8 % ДВБ. [23]
Первый способ требует исследования насыщенных растворов данного вещества, для достижения насыщения почти всегда необходимо затратить много времени. При втором, экстракционном методе исследование возможно и при концентрациях, далеких от насыщения, при этом равновесие между фазами достигается довольно быстро. Константы высаливания веществ, неограниченно растворимых в воде, вообще нельзя определять методом растворимости ( так как растворимость в воде в этих условиях не может быть выражена каким-либо числом), но эта задача легко решается экстракционным способом. Экстракционный метод исследования высаливания, несмотря на значительные экспериментальные преимущества, изучен еще мало. [24]