Концентрационная константа - устойчивость
Cтраница 2
При постоянной ионной силе, созданной фоновым электролитом, произведение коэффициентов активности (157.10) остается постоянным, и в этих условиях концентрационная константа устойчивости (157.9) также сохраняет постоянство при изменении концентрации реагентов. Применимость концентрационных констант, естественно, ограничена той ионной силой и средой, в которой было проведено их определение. Для получения термодинамической константы равновесия ( 3 произведение коэффициентов активности в (157.10) выражают с помощью уравнений теории Дебая - Хюккеля. [16]
С - концентрация; у - коэффициент активности частиц; р0 - термодинамическая константа устойчивости; 5с - так называемая концентрационная константа устойчивости, зависящая в общем случае от концентрации электролита в растворе. [17]
При благоприятных условиях, когда образующие окрашенное соединение ионы находятся практически полностью в стехио-метрической форме и на их взаимодействие не накладываются какие-либо побочные, сопряженные реакции, с помощью термодинамических или концентрационных констант устойчивости можно получить количественную информацию о равновесных концентрациях реагирующих веществ и степени образования окрашенного соединения, обосновать выбор того или иного фотометрического реагента и условия его аналитического применения. [18]
При благоприятных условиях, когда образующие окрашенное соединение ионы находятся практически полностью в реакционной форме и на их взаимодействие не накладываются какие-либо побочные, сопряженные реакции, с помощью термодинамических или концентрационных констант устойчивости можно получить количественную информацию о равновесных концентрациях реагирующих веществ и степени образования окрашенного соединения, обосновать выбор того или иного фотометрического реагента и условия его аналитического применения. [19]
Выражение (157.9) часто называют концентрационной или стехиометри-ческой константой устойчивости в отличие от истинной термодинамической константы устойчивости р, выраженной через активности. При изменении концентрации реагентов концентрационная константа устойчивости может изменяться, так как при этом происходит изменение коэффициентов активности. [20]
Выражение (157.9) часто называют концентрационной или стехиометри-ческой константой устойчивости в отличие от истинной термодинамической константы устойчивости ( 3, выраженной через активности. При изменении концентрации реагентов концентрационная константа устойчивости может изменяться, так как при этом происходит изменение коэффициентов активности. [21]
Для того чтобы перейти от непосредственно рассчитываемых из опытных данных концентрационных констант к термодина1йи - ческим, необходимо определить или рассчитать величины коэф-фициентов активности реагентов, что не всегда возможно. Поэтому большинство исследователей обычно ограничиваются определением концентрационных констант устойчивости. Мы также в дальнейшем будем использовать концентрационные константы, предполагая, что в растворе присутствует большой избыток индифферентного электролита. [22]
На рис. V.13 показана кривая, отражающая идеализированную зависимость § А / ( lg [ AJ), построенную в соответствии с условиями последовательного формирования линейных участков. Концентрация лиганда, отвечающая точке пересечения соседних линейных участков, численно равна концентрационной константе устойчивости. Графический способ определения прост и достаточно точен. Он применим в тех случаях, когда константы устойчивости заметно отличаются друг от друга. [23]
Спектрофотометрическим методом исследовано комплексообразование в системе 8-оксихинолин - GeCU - хлороформ. Определен состав комплекса, образующегося в данных условиях. Рассчитана концентрационная константа устойчивости комплекса. [24]
Из-за неоднородности распределения функциональных групп в фазе ионита плотность зарядов и концентрация функциональных групп в различных микрообъемах твердой фазы неодинаковы. Это приводит к пространственной недоступности отдельных функциональных групп, образованию координационных центров различного состава, неодинаковому распределению их в пространстве. В результате определенные экспериментально концентрационные константы устойчивости и состав полимерного комплекса являются усредненными величинами и характеризуют состав, стереохимию и устойчивость ереднестатического координационного центра, формирующегося в конкретных условиях. [25]
 |
Логарифмы констант устойчивости аммиачных комплексов металлов. [26] |
Если, например, свободный лиганд обладает выраженными основными свойствами ( типичный случай), то он может взаимодействовать с кислотами и присоединять протоны. Таких побочных равновесий может быть несколько. Чтобы учесть все формы нахождения лиганда в растворах, вводят понятие условной концентрационной константы устойчивости комплекса или условной концентрационной константы нестойкости комплекса, которые по форме написания аналогичны формулам для концентрационных констант устойчивости и нестойкости комплекса. [27]
 |
Логарифмы констант устойчивости аммиачных комплексов металлов. [28] |
Если, например, свободный лиганд обладает выраженными основными свойствами ( типичный случай), то он может взаимодействовать с кислотами и присоединять протоны. Таких побочных равновесий может быть несколько. Чтобы учесть все формы нахождения лиганда в растворах, вводят понятие условной концентрационной константы устойчивости комплекса или условной концентрационной константы нестойкости комплекса, которые по форме написания аналогичны формулам для концентрационных констант устойчивости и нестойкости комплекса. [29]
Исследования Бренстеда [52] и Бидермана и Силлена [37] показали, что при высокой концентрации фонового электролита небольшие изменения концентрации веществ, участвующих в реакции образования комплекса, практически не сказываются на их коэффициентах активности. При изучении малопрочных комплексов концентрацию лиганда приходится менять в широких пределах, и она становится соизмеримой с высокой концентрацией фонового электролита. Предположение, что в этом случае коэффициенты активности не меняются, вряд ли справедливо. Поэтому концентрационные константы устойчивости в этих условиях перестают быть постоянными величинами. Они сохраняют смысл константы только для растворов, состав которых меняется незначительно. [30]
Страницы: 1 2 3