Эффективная константа - устойчивость - комплекс - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1
Если тебе завидуют, то, значит, этим людям хуже, чем тебе. Законы Мерфи (еще...)

Эффективная константа - устойчивость - комплекс

Cтраница 1


Эффективная константа устойчивости комплекса, образованного анализируемым металлом со свободным ли-гандом, определяет будет ли металл заметно уменьшать константу скорости реакций обмена. Если концентрация свободного лиганда равна 10 - 8 - 10 - 6 моль / л, то комплексное соединение с анализируемым металлом должно иметь большую константу устойчивости, иначе металл не будет полностью закомплексован, и поэтому определение не будет чувствительным. Изменяя рН, можно превращать многие металлы в формы, удобные или неудобные для определения. Следовательно, селективность метода можно повысить, изменяя рН и используя маскирующие вещества.  [1]

Эффективная константа устойчивости комплекса металла с титрантом должна быть значительно больше аналогичной константы комплекса с индикатором - т - по меньшей мере на сорок процентов.  [2]

Однако эффективная константа устойчивости комплекса M Z должна быть равна по меньшей мере 107, для того чтобы ошибка титрования не оказалась слишком большой.  [3]

4 Зависимость IgpA от концентрации аммиака для Со2, № 2, Zn2, Cu2 и Hg2 ( Шварценбах Г., в сб. Комплексометрия, Комплексо-метрическое титрование, Госхимиздат, М., 1968. [4]

Кроме того, эффективные константы устойчивости комплексов при повышении концентрации вспомогательного комплексообразующего соединения уменьшаются. Для расчета фактического значения / ( MY с учетом поправки на рН и pNH3 используют следующее уравнение ( стр.  [5]

При этом рН значение ан для ЭДТА уже столь высоко, что эффективная константа устойчивости комплекса A1Y - равна лишь 106 7 и скачок рМ в точке эквивалентности титрования уже невелик. Фактически же при рН 3 еще возможно прямое, титрование А1, и получаются неожиданно хорошие результаты. При немного более низких значениях рН алюминий уже не поддается титрованию. Следует указать на то, что если величина эффективной константы устойчивости комплексоната алюминия составляет 10е 7, то трудно понять, почему титрование железа раствором ЭДТА при рН 2 уже в присутствии умеренных количеств А1 дает отчетливо завышенные результаты. Такое несоответствие между теорией и практикой нуждается в объяснении.  [6]

Если проводить такое титрование при рН 3, то вообще происходит только этот первый скачок потенциала, так как эффективная константа устойчивости комплекса FenY2 - становится настолько малой, что присутствующие в растворе Ре2 - ионы практически больше не связываются в комплекс. Количество железа ( II) в растворе при этом влияет лишь на абсолютную величину Еа и Ее, в то время как высота скачка ( Еа - Ее) от него не зависит. Можно даже титровать Fein раствором ЭДТА с помощью инертного - электрода без добавления Fe11, так как в любом растворе железа ( III) всегда содержится чрезвычайно малое количество железа ( II) [ иначе, согласно уравнению ( 54), окислительно-восстановительный потенциал оказался бы бесконечно большой положительной величиной ], достаточное.  [7]

Рассмотрим другой случай: титрование железа ( III) раствором ЭДТА при рН 3 в присутствии меди ( II), эффективная константа устойчивости комплекса которой ( Ксит Ю8 2) еще достаточно высока в кислых растворах.  [8]

Реш с ЭДТА ( lg / C 25 l) весьма высока, так что Fe111 можно определять почти без помех при низких значениях рН раствора; однако следует учитывать, что эффективная константа устойчивости комплекса в обычных условиях титрования не всегда высока. С возрастанием рН ан быстро уменьшается, но возникают осложнения в связи с образованием гидроксокомплексов. При рН, незначительно превышающем 10, Fe111 выделяется из комплекса с ЭДТА и выпадает в осадок в виде гидроокиси.  [9]

10 Кривые титрования цинка и бария при их совместном присутствии в соотношении при рН 11 и различных концентрациях аммиака. [10]

На рис. 14 наглядно показано, что можно титровать не только сумму кальция и магния ( см. рис. 11), но также и кальций в присутствии магния. Поэтому при высоких концентрациях ионов гидроксила ( например, при рН 13) эффективная константа устойчивости комплекса Mgy2 становится значительно меньше, чем такая же константа комплекса CaY2 -, и при прибавлении к раствору эквивалентного содержанию кальция количества ЭДТА ( при а 0 5) происходит отчетливый скачок рСа ( см. пунктирную кривую / на рис. 14), который можно наблюдать, например, с помощью мурек-сида.  [11]

Изображенные на этом рисунке кривые получены при титровании ионов бария по методу вытеснения ( с добавлением комплексоната цинка) в аммиачном растворе. Вследствие этого в растворе, содержащем около 1 моль / л аммиака, эффективные константы устойчивости комплексов ZriY - и BaY2 - приблизительно одинаковы. На рис. 15 показано влияние увеличения концентрации аммиака на ход кривой изменения pZn при титровании суммы ионов цинка и бария. Однако при а 1 на кривой титрования имеется скачок, который указывает на конец титрования суммы Zn и Ва. Таким образом, если к раствору бария прибавлен комплексонат ZnY2 - и раствор подщелачивают аммиаком до концентрации последнего порядка 0 5 - 1 М, а потом титруют раствором ЭДТА до появления скачка pZn ( фиксируемого с помощью эриохрома черного Т), то по расходу комплексона можно определить содержание бария в растворе.  [12]

Если, например, при титровании кальция в сильнощелочном растворе магний замаскирован в виде Mg ( OH) 2) можно последующим снижением рН раствора до значения 9 - 10 демаскировать магний и после этого оттитровать его. Вследствие происходящего при этом увеличения эффективных констант устойчивости комплексов с ЭДТА ( благодаря уменьшению ан) становится возможным титрование тория и таллия ( III), несмотря на присутствие сульфат - или бромид-ионов.  [13]

Вюнш [ 55 ( 91) ] применил для определения Sc предложенную Флашкой ( см. ниже) для определения редкоземельных металлов методику прямого титрования с эриохромом черным Т в тартрат-ном растворе с рН 10 и нашел, что проводить титрование нельзя, так как индикатор блокируется. Яблочную кислоту необходимо прибавлять для того, чтобы избежать осаждения Sc в виде гидроокиси. Понижение рН раствора приводит, таким образом, к более благоприятному соотношению эффективных констант устойчивости комплексов металла с индикатором и с комплексоном.  [14]

Салицилатные и гидроксаматные комплексы железа окрашены в красно-коричневый цвет, комплекс с оксинафтойной кислотой ( с молярным соотношением 1: 1) - в синий цвет, а комплексы с тироном - в зеленый ( с молярным соотношением 1: 1), фиолетовый ( 1: 2) и светло-желтый ( 1: 3) цвета. В противоположность металлохромным индикаторам важным отличительным признаком всех перечисленных индикаторов является слабая окраска их комплексов ( молярные коэффициенты экстинкции около 103); поэтому, чтобы наблюдать эту окраску, необходимо применять индикаторы в концентрации, приблизительно в 10 раз превышающей концентрацию титруемого железа. Титрование проводят только в кислой среде ( рН 1 - 4), так как при рН 4 эффективные константы устойчивости комплексов металла с индикатором и с ЭДТА мало отличаются одна от другой.  [15]



Страницы:      1    2