Cтраница 2
Курнаков [31, 39, 40], продолжая развивать взгляды Менделеева, начал свои исследования в области, связывающей определенные и неопределенные соединения, в 1900 г. Рассмотрев основные типы диаграмм плавкости двойных систем, он тогда уже показал, что температурный максимум на кривой состав - свойство может не отвечать образованию определенного соединения. Далее Курнаковым были установлены основные типы диаграмм состав - электропроводность двойных систем, состав - твердость, состав - вязкость. Изучая вязкость двойных жидких систем в зависимости от состава, Курнаков и Жемчужный [39] нашли, что образованию определенных соединений в однородной среде отвечают особые сингулярные точки на диаграммах состав - свойство. В дальнейшем в круг наблюдений в зависимости от состава было введено более двадцати измеримых свойств, которые служили для соответствующих определений веществ постоянного и переменного состава. [16]
Диаграмму плавкости двойной системы простого эвтектического типа можно вывести методом трансляции элементов диаграмм состояния частных систем, которыми в данном случае являются диаграммы плавкости чистых компонентов. Они состоят из отрезков прямых с отложенными на них точками ликвидуса и солидуса. Так как плавление однокомпонентных систем является процессом нонвариант-ным, то точки ликвидуса и солидуса на диаграммах плавкости чистых компонентов совпадают с точками их плавления. [17]
![]() |
Давление р паров хлорного ангидрида. [18] |
Хлорный ангидрид растворяется в четыреххлористом углероде без взаимодействия. На диаграмме плавкости двойной системы С12От - ССЦ имеются три ветви кристаллизации: ветвь, соответствующая кристаллизации се - СС14 в интервале от 0 до 20 мол. [19]
Диаграмма плавкости с конгруэнтно плавящимся соединением. На диаграмме плавкости двойной системы с одним конгруэнтно плавящимся соединением имеются кривые ликвидуса Т Е, ЕгМЕ2 и Е Т - в, отвечающие началу кристаллизации компонента А, химического соединения А Вт и компонента В ( рис. 91), и линии соли-дуса Т aE - ibM и McE2dTs - Выше солидуса на диаграмме плавкости имеются двухфазные области, отвечающие сосуществованию жидкой фазы с твердыми компонентами А и В и кристаллами химического соединения АпВт. Ниже солидуса размещаются двухфазные области, состоящие из эвтектик Ег и Е2, кристаллов чистых компонентов и образуемого ими химического соединения. [20]
Образование конгруэнтно плавящимся соединением и компонентами твердых растворов неограниченного состава. На рис. 93 приведены три типа диаграмм плавкости двойной системы с химическим соединением и непрерывными твердыми растворами химического соединения с компонентами без минимума и максимума на кривых ликвидуса. [21]
На этой диаграмме боковые стороны треугольника представляют собой проекции диаграмм плавкости двойных систем на ось состава. Ради наглядности диаграммы плавкости двойных систем изображены на рис. 139 в повернутом на 90 виде и построены на соответствующих боковых сторонах треугольника состава. Точки ег, е2 и е3 - есть проекции эвтектических точек двойных систем. [22]
На рис. 150 приведена диаграмма плавкости тройной системы, состоящей из частных двойных систем с точками перегиба. На этой диаграмме поверхности ликвидуса и солидуса тройной системы соприкасаются в шести точках; три из них являются фигуративными точками компонентов, а три другие: аг, а2 и а3 - точками перегиба на диаграммах плавкости двойных систем. [24]
Анализ формы геометрических кривых, описываемых уравнением Ван-Лаара, показывает, что они на диаграмме плавкости в области неограниченного смешения в жидкой и твердой фазах имеют монотонный вид с выпуклостью, обращенной вверх или вниз. Если образующееся химическое соединение недиссоциировано в жидком и твердом состояниях, его можно рассматривать как компонент. На диаграмме плавкости двойной системы фигуративная точка его окружена слева и справа сплавами. Ликвидус от точки плавления соединения может транслироваться налево в сторону компонента А и направо к компоненту В в виде кривых, форма которых регламентирована уравнением Ван-Лаара. [25]
На этой диаграмме боковые стороны треугольника представляют собой проекции диаграмм плавкости двойных систем на ось состава. Ради наглядности диаграммы плавкости двойных систем изображены на рис. 139 в повернутом на 90 виде и построены на соответствующих боковых сторонах треугольника состава. Точки ег, е2 и е3 - есть проекции эвтектических точек двойных систем. [26]
Окислы большинства металлов имеют ионные решетки, что обусловливает высокую температуру плавления. При плавлении смеси двух солей температура плавления зависит от состава смеси. Рассмотрим наиболее простые типы диаграмм плавкости двойных систем. На рис. 75 представлены три простейших типа таких диаграмм. Диаграммы плавкости описывают равновесия в гетерогенных системах. [27]
Кривые ликвидуса, как и свойства гомогенных систем вообще, о чем мы уже писали в главе II, не могут иметь змеевидную и спиралевидную формы в пределах состава системы 0 - 1 мольных долей. Первые три вида ликвидуса и солидуса, а следовательно, и диаграмм плавкости двойных систем с неограниченной растворимостью в жидком и твердом состояниях идентичны с выведенными Розебомом [68] на основании температурной зависимости термодинамического потенциала. Существование точек перегиба на кривых не запрещено рассмотренными выше ограничениями. Благодаря наличию на ликвидусе и солидусе точек перегиба форма их более разнообразна, чем установлено Розебомом. [28]
Тройная система простого эвтектического типа представляет собой комбинацию из трех двойных систем простого эвтектического типа А - В, В-С, и С-А. Определим вид физико-химической фигуры ( диаграммы) плавкости тройной системы. Для этого на боковых гранях трехгранной призмы, в виде которой изображается система, построим диаграммы плавкости двойных систем. Точки А, В и С на этой фигуре являются точками плавления чистых компонентов, точки ег, е2 и е3 - эвтектические точки соответствующих двойных систем. Линии A ez viA e3, C e3r и С е, B CJ и B ez есть ликвидусы, отвечающие температуре начала кристаллизации чистых компонентов А, В и С в соответствующих двойных системах. [29]
![]() |
Седловинная точка.| Диаграмма плавкости тройной системы с одним конгруэнтно плавящимся соединением двойного состава. [30] |