Наблюдаемая константа - скорость - реакция
Cтраница 2
Как уже отмечалось, образование сольватных комплексов между растворителем и молекулами реагента, с которым взаимодействует свободный радикал, также приводит к снижению наблюдаемой константы скорости реакции. Аналогичные эффекты имеют место и при наличии в системе автоассоциатов реагирующих молекул, образующихся обычно за счет водородной связи. В частности, показано [59], что в реакции метильных радикалов со спиртами, протекающей путем отрыва атома водорода от гидроксильной группы, реакционноспособными оказываются только мономерные молекулы спирта. Автоассоциация в инертной среде, зависящая от концентрации спирта в системе, замедляет скорость замещения. [16]
Из литературных данных [35, 80-87] известно, что изменение концентрации меркаптидов во времени при каталитическом окислении происходит по первому порядку, т.е. скорость реакции можно оценить по наблюдаемой константе скорости реакции первого порядка. Дополнительными опытами было установлено, что при указанных выше условиях окисление меркаптида протекает в кинетической области. По расходу меркаптидов реакция имеет первый порядок. [17]
Скорость взаимодействия описывается уравнением первого порядка и возрастает при изменении природы катиона в - MSCW в ряду На K Rb 1 Csti BU. Наблюдаемая константа скорости реакции нелинейно зависит от концентрации катализатора, активной формой которого, как оказалось, является ионБСпГ Ион - кые пары и ассоциаты более высокого порядка не проявляют каталитической активности. [18]
 |
Рассчитанные Г. акс и наблюдаемые Т. значения температуры максимума скорости реакций в зависимости от растворителя и энергии активации в жидкой фазе и в замороженных растворах. [19] |
В качестве примера на рис. 8.24 представлена зависимость логарифма & н / [ ( о - Т) / А ] от обратной температуры для реакции Меншуткина в бензоле. Видно, что кривая температурной зависимости наблюдаемой константы скорости реакции спрямляется в этих координатах. [20]
Как уже ранее отмечалось [5], явления диффузии оказывают существенное влияние на скорость гидрогенолиза сераор-ганических соединений в присутствии алюмокобальтмолиб-денового катализатора. Критериями наличия диффузионного торможения являются снижение кажущейся энергии активации и зависимость наблюдаемой константы скорости реакции от размеров и структуры зерен катализатора. [22]
Gas, Fe3, Eus, Ce3 [ 144, 145, 152, вторая ссылка ], то наблюдаемая константа скорости реакции акватации комплексов 1гС1 - уменьшается. [23]
Однако при этом практически не изменяется зависимость скорости от степени превращения. Поэтому наблюдаемую скорость химического превращения на зернах различной крупности можно вполне удовлетворительно описывать такой зависимостью: Wv r ( a / b; T) W. В итоге приходим к выражению (8.3), в котором уточняется наблюдаемая константа скорости реакции в зависимости от температуры и начального состава смеси. [24]
Образующееся кольцо содержит теперь шесть атомов ( не считая подвижного протона), и два угла в нем близки к 120, как в молекуле бензола. Однако до сих пор неизвестно, как соотносятся между собой энергии активации аналогичных внутри - и межмолекулярных каталитических процессов; разность в энергиях активации сопоставляемых механизмов также может быть существенной. Между тем, если концентрация галогена последовательно уменьшается в процессе реакции, должен наступить момент, начиная с которого наблюдаемая константа скорости будет, по крайней мере частично, зависеть от скорости процесса галогенирования. Не трудно получить выражение для наблюдаемой константы скорости реакции в каждом конкретном случае. [25]
Страницы: 1 2