Cтраница 1
Найденная константа скорости соответствует приведенным выше оценкам по механизму Лэкса. [1]
Найденные константы скорости обрыва ( см. главу III) имеют близкий порядок величины. Можно ожидать, что сравнительно небольшое уменьшение коэффициента диффузии ( увеличение вязкости среды) должно влиять на константу скорости обрыва в сторону ее уменьшения. [2]
Найденные константы скорости внутримолекулярного алкилирования на различных карбонатах [175] подтверждают высказанные соображения. По мере увеличения радиуса катиона константы скорости увеличиваются в ряду Na - К - Rb - Cs почти на два порядка. В случае К2С03 и Rb2C03 константы скорости близки между собой. В случае Cs2CO3 скорость циклизации настолько велика, что даже значительно меньшая поверхность этого-карбоната не может существенно повлиять на общую скорость процесса. [3]
Найденные константы скорости гетерогенной реакции СШ - С 2Н2 в интервале температур 1400 - 1700 для смесей метан - водород, содержащих 5 - 10 % метана, не искажены диффузией метана к стенке. [4]
Для сравнения найденной константы скорости ( 6ОХ ХЮ-7 л / ( см2 - с / 2 - об1 / 2) с вычисленной теоретически был рассчитан коэффициент диффузии тиомочевины по коэффициенту диффузии мочевины и отношения их молекулярных масс и приведен к 25 С. [5]
Ниже приведены значения экспериментально найденных констант скорости сольволиза некоторых I-хлоразиридинов, которые хорошо согласуются с предложенным механизмом реакции. Возрастание скорости сольволиза с увеличением степени замещения связано с большей устойчивостью соответствующих катионов для метилзамещенных. В ( 34) по сравнению с ( 33) это компенсирует старическиз неудобства, связанные с поворотом метила внутрь при раскрытии цикла. [6]
При каталитических и радикально-цепных реакциях найденная константа скорости является функцией концентраций катализатора, инициатора или интенсивности излучения. [7]
Лимитирующая роль диффузионных процессов при межфазной поликонденсации очевидна из сопоставления экспериментально найденных констант скоростей межфазных реакций поликонденсации ( см. стр. [8]
Подразумевалось, что количественное описание имеет место в случае, когда найденные константы скорости реакций, обеспечивающие наилучшее согласие рассчитанных и экспериментально измеренных кинетических кривых, незначительно расходятся с наиболее надежными литературными значениями. Учитывая изложенные ограничения, удалось удовлетворительно описать экспериментальные данные. [9]
Оказалось, что при большом избытке кислоты скорость реакции подчинялась уравнению первого порядка и найденные константы скорости были прямо пропорциональны концентрации кислоты. Как отмечалось ранее [42, 63], дипептиды с G-концевыми сериновыми остатками более лабильны, чем соответствующие дипептиды с С-концевыми глициновыми или аланиновыми остатками, в то время как N-кон-цевые сериновые остатки оказывают стабилизирующее действие. [10]
С другой стороны, было показано, что в некоторых случаях, особенно для бензил - и бензоилбензоксазола, найденная константа скорости не совпадает с вычисленной по формулам мономолекулярной реакции, и что скорость уменьшается со временем. В настоящее время еще невозможно дать объяснения этому расхождению. [11]
Однако реакция разложения HI - это один из немногих примеров реакций, для которых теория столкновений дает удовлетворительное истолкование экспериментально найденным константам скорости. Для многих других газовых реакций, а также для реакций в растворах теория столкновений зачастую дает неудовлетворительные результаты, иногда отличающиеся от экспериментальных данных чуть ли не в 109 раз. Значение Р особенно мало для больших молекул, так как вероятность попадания в реакционный центр тем меньше, чем больше размеры молекулы. В рамках теории столкновений точный количественный расчет стерического фактора Р невозможен. [12]
Из данных табл. 3 очевидно, что кислота, появляющаяся в растворе в опытах с сульфокатионитом за счет его гидролиза или обмена с примесями ионного характера и вызывающая понижение рН раствора, несколько искажает найденную константу скорости, но это не влияет на основной вывод. [13]
Глубокая полимеризация метил-метакрилата при 60 С. Инициатор - дини-трил азоизомасляной кислоты ( 10 г / л.| Зависимость характеристической вязкости от глубины полимеризации метилметакрилата. [14] |
Найденные константы скорости обрыва ( см. табл. 27) имеют близкий порядок величины. [15]