Cтраница 1
Вычисленная константа равновесия сильно зависит от погрешности определения изменения энергии Гиббса. [1]
По величине вычисленной константы равновесия можно считать, что реакция предпочтительно протекает слева направо. [2]
Далее по найденным или вычисленным константам равновесия и заданным начальным условиям ( давление, концентрация) определяют состав равновесных смесей и равновесных конверсии. Методы расчетов равновесий простых и сложных реакций детально проанализированы в общем виде в [ 1, с. [3]
![]() |
Зависимость логарифма константы равновесия от обратной температуры. [4] |
Дальнейшая задача при расчете равновесий состоит в нахождении по найденным или вычисленным константам равновесия и заданным начальным условиям ( Рг -, о, С, 0) состава равновесных смесей и равновесных степеней конверсии. Рассмотрим вначале случай простых реакций. [5]
Уравнения ( 17) и ( 19) могут служить для проверки соответствия теоретически вычисленных констант равновесия реакции синтеза аммиака константам, найденным экспериментально. Обычно константы вычисляются для температуры 298 К ( 25 С), принятой в физико-химических определениях в качестве стандартной. [6]
Разобранные нами примеры диссоциации HZ, Oz и N2 относились к процессам, протекающим при очень высоких температурах, что затрудняло экспериментальное исследование и проверку вычисленных констант равновесия. [7]
Экспериментальные результаты по жидкофазному равновесию для этой реакции скудны и не очень согласованы друг с другом, но результаты Джил-лиленда, Ганнеса и Боулса [92] могут служить в качестве грубой проверки вычисленной константы равновесия. [8]
Все эти концентрации вполне достоверны, за исключением концентрации воды, которая занижена. Температуры внутри конуса пламени, соответствующие вычисленным константам равновесия, на несколько сот градусов выше наблюдаемых температур. Поскольку концентрация воды занижена, вычисленные температуры являются минимальными, на основании tfero можно сделать вывод, что равновесие реакции внутри пламени не устанавливается. [9]
![]() |
График для определения теплоты реакции C1F3 HF - C1F3 - HF. [10] |
На рис. 29 приводится график зависимости lg ( mT / T0) от i / T. Полученная линия соответствует величине АЛ - 3 92 ккал моль-1. Вычисленная константа равновесия равна 1 10 - 5 при 21 С. Таким образом, парциальное давление комплекса HF - C1F3 не превышает 1 мм рт. ст. Длина волны спектра комплекса является самой короткой из когда-либо наблюдавшихся, за исключением колебательного спектра фтористого водорода, поэтому авторы работы [104] считают, что это колебание представляет собой увеличенное колебание атомов Н - F. [11]
Это различие в течение некоторого времени оставалось непонятным, пока не было предположено [63], что многие из этих расхождений легко могут быть объяснены неточностью в термических данных, особенно в теплоте сгорания метанола. Когда теплота сгорания метанола вновь была определена Россини [ 210J, то это предположение подтвердилось. В настоящее время для этой реакции имеется хорошее совпадение экспериментальных и вычисленных констант равновесия. [12]