Большая константа - нестойкость
Cтраница 1
Большая константа нестойкости, наоборот, указывает на неустойчивость комплекса, на высокую концентрацию исходных ионов в растворе. С этой точки зрения двойные соли можно рассматривать как комплексные соединения, константы нестойкости которых велики по сравнению с обычными комплексными соединениями. [1]
Комплексы с большими константами нестойкости неудобны при колориметрическом анализе также и потому, что в случае применения этих комплексов приходится считаться с возможностью частичного превращения их в другие, например в хлорид-ные или сульфатные, комплексы, образующиеся в результате присутствия в растворе НС1 или H2SO4, обычно употребляемых при растворении анализируемого вещества. Такое превращение сказалось бы, конечно, и на окраске раствора и могло бы послужить источником погрешности определения. [2]
Комплексы с большими константами нестойкости невыгодны при колориметрическом анализе также и потому, что в случае их применения приходится считаться с возможностью частичного превращения их в другие, например в хлоридные или сульфатные, комплексы, образующиеся в результате присутствия в растворе НС1 или H2SO4, обычно употребляемых при растворении анализируемого вещества. Такое превращение сказалось бы, конечно, и на окраске раствора и могло бы послужить источником погрешности определения. [3]
Комплексные соединения с большой константой нестойкости, следовательно, с малоустойчивыми внутренними сферами, по свойствам приближаются к двойным солям. Это значит, что резкой границы между комплексными и двойными солями нет. [4]
Комплексные соли с большой константой нестойкости, следовательно, с малоустойчивыми внутренними сферами, по свойствам приближаются к двойным солям. Это значит, что резкой границы между комплексными и двойными солями нет. Двойные соли можно рассматривать как нестойкие комплексные соединения с легко распадающейся внутренней координационной сферой. [5]
В случае комплекса с большой константой нестойкости ( 10 - 2) логарифмическая зависимость необходимой концентрации лиганда от произведения растворимости вещества обратно пропорциональна последней и прямолинейна. При малой константе нестойкости необходимая концентрация растворителя до весьма небольших значений произведения растворимости не зависит от последнего, что выражено на рисунке горизонтальными прямыми. Только при очень малых значениях ПР 10 33) возникает необходимость повышения концентрации лиганда. [6]
Можно ли считать, что комплексы с большой константой нестойкости одновременно будут и термически неустойчивыми. [7]
Если наблюдается выделение гидроокисей металлов, то добавляют тартраты или другие комплексообразователи с большими константами нестойкости. Затем приливают раствор соответствующего индикатора, который образует окрашенное внутрикомплексное соединение с катионами металла. Это сопровождается переменой окраски раствора в точке конца титрования. [8]
Приведенные примеры вычислений показывают, что при одинаковых молярных концентрациях растворы комплексных солей содержат соответствующие простые ионы в тем большей концентрации, чем больше константа нестойкости комплекса. Так, комплекс [ Ag ( NH3) 2 ] NO3 с большей константой нестойкости ( 6 8 - 10 - 8) содержит в 0 01 М растворе приблизительно в 40 000 раз больше ионов Ag, чем комплекс К [ Ag ( CN) 2 ] с значительно меньшей величиной / ( ест. Это различие в концентрациях ионов Ag должно, конечно, сказаться при реакциях. Нужно ожидать, что чем меньше концентрация ионов Ag, тем меньшее число реакций осаждения с данным ионом ( Ag) будет удаваться, так как для тем большего числа труднорастворимых солей серебра произведение растворимости окажется недостигнутым. [9]
Если применяется очень сильный комплексообразующий агент - этилендиаминтетраацетат аммония [ ( ЫН ЭДТА ], то при значительных его концентрациях, которые необходимо применять для возможно быстрых разделений макроколичеств веществ, получаются настолько прочные комплексы, что они, не задерживаясь, проходят через катионит в аммонийной форме. Спеддинг предложил применять катионит, предварительно насыщенный ионами железа или меди, которые имеют несколько большие константы нестойкости с этим агентом. [10]
 |
Кривая радиометрического титрования. [11] |
В качестве индикатора при таких определениях могут применяться также изотопы других элементов ( например, кобальт-60), дитизонаты которых имеют большие константы нестойкости, чем у соответствующих соединений ртути. [12]
Страницы: 1