Cтраница 4
Таким образом, константа равновесия реакций растворения осадков в кислотах равна отношению произведения растворимости взятого осадка к константе ионизации, получающейся по реакции слабой кислоты. В общем случае следует брать приведенные константы. [46]
Оставляя в стороне вопрос, о каталитической активности чистого BF. Оказывается, в этом случае приведенная константа не остается постоянной, она сильно увеличивается по мере возрастания поверхностной концентрации КИСЛОТЫ. [47]
На рис. 8.3 приведена зависимость klk от частоты столкновения. Разница в давлениях, при которых приведенные константы равны, составляет примерно два порядка. Следовательно, для того чтобы получить найденную зависимость klk в рамках теории сильных столкновений, нужно было бы допустить коэффициент столкновения Д 0 01 - 0 001, а это маловероятно для уже достаточно сложной пятиатомной молекулы, что, по-видимому, указывает на ограниченность модели сильных столкновений. [49]
Поскольку в общем случае в выражении для константы равновесия и в числителе, и в знаменателе стоят приведенные константы ( произведение растворимости, константы нестойкости или константы ионизации) или их произведение, о возможности каждой реакции можно судить по отношению этих величин. Протекание реакции в заданном направлении возможно, если приведенные константы ( или их произведение) соединений, вступающих в реакцию, будут больше, чем соответствующие значения констант соединений, получающихся по реакции. [50]
![]() |
Константы взаимодействия переходный металл - водород. [51] |
Электронная плотность на ядре зависит от эффективного заряда ядра. Так, сильное взаимодействие платины и водорода было приписано [20] высоко эффективному заряду ядра, и обычно приведенные константы взаимодействия для Sd-гидридов больше, чем для 4й - комплексов. Средняя энергия возбуждения - последний фактор в выражении ( 4) - должна определяться главным образом энергией низшего триплетного состояния. Для комплексов транс - PtHXlPtCaHsbb эта энергия обычно соответствует энергии расщепления в поле лигандов ( Д) для - комплексов. Согласно уравнению ( 4), увеличение силы поля лигандов приведет к уменьшению величины / Смн. Для этих комплексов построение графика зависимости / Смн от величины, обратной напряженности поля лигандов для г / зонс-лиганда, приводит к ожидаемой корреляции. [52]
Из величины отрезка, полученного экстраполяцией графика потен-циометрических данных на оси ординат при а0, получается значение / ( НА, равное 1 48 - 10 - 5, которое хорошо согласуется со значением константы диссоциации изомасляной кислоты - - элементарного звена этого полимера. Так как при а0 всякая ионизация в полимере полностью отсутствует, эта величина должна соответствовать отрицательному логарифму приведенной константы диссоциации повторяющихся кислотных групп в полиметакриловой кислоте, если отклонение от идеальности имеет чисто электростатическую природу. Поэтому изменение величины рК ( Ар / С) с изменением а приписывается изменению электростатической свободной энергии молекулы в результате сопровождающего процесс ионизации взаимодействия между группами. [53]