Ступенчатая константа - нестойкость
Cтраница 3
Образование в растворах нескольких комплексных соединений значительно усложняет применение спектрофотометрического метода. Описанные выше приемы в рассматриваемом случае могут быть использованы только тогда, когда возможно создать условия, обеспечивающие доминирование одного из комплексов ряда. Это достигается, например, если ступенчатые константы нестойкости различаются не менее чем на 3 порядка. Следует, однако, отметить, что при обнаружении в растворах ступенчатого комплексообразования вопрос об определении состава таких комплексов не имеет решающего значения, так как в настоящее время большинство исследователей постулирует принципиальную возможность образования всех комплексов в пределах координационного числа данного иона металла. Важнейшей задачей в этом случае является определение максимального значения координационного числа, а также коэффициентов молярного поглощения комплексов и их констант нестойкости. В литературе описаны многие частные приемы, основанные на последовательном изучении равновесий в растворах, содержащих ограниченное число образующихся комплексов. [31]
 |
Кривая насыщения и ее эволюция. [32] |
Образование в растворах нескольких комплексных соединений значительно усложняет применение спектрофотометриче-ского метода. Описанные выше приемы в этом случае могут быть использованы только тогда, когда возможно создать условия, обеспечивающие доминирование одного из комплексов ряда. Этого можно достичь, например, в том случае, если ступенчатые константы нестойкости различаются не менее, чем на 3 порядка. Следует, однако, отме тить, что при обнаружении в растворах ступенчатого комплек-сообразования вопрос об определении состава этих комплексов не имеет решающего значения, так как в настоящее время большинство исследователей постулирует принципиальную возможность образования всех комплексов в пределах координационного числа данного иона металла. Важнейшей задачей в этом случае является определение максимального значения координационного числа, а также коэффициентов молярного поглощения комплексов и их констант нестойкости. [33]
Так как комплексы с координационным числом более единицы в растворе всегда подвергаются ступенчатой диссоциации, то случаи, когда можно допустить, что существует только одна комплексная частица, редкие. Зависимость Ei / f - lgCx поэтому имеет обычно вид кривой с выпуклостью, обращенной к оси абсцисс. Если ступенчатые константы комплексных ионов резко отличаются друг от друга величиной, то кривую зависимости Е / г - lgCx можно рассматривать как ломаную линию и по отдельным ее участкам рассчитывать ступенчатые константы нестойкости и координационные числа комплексных ионов. [34]
Значение общей константы нестойкости иона Pt ( NH3), подсчитанное по формуле Бьеррума, исходя из константы Чатта и Гамлена, в 52 раза больше значения, найденного нами при помощи платинового электрода. Даже оставляя в стороне поправку на температуру, можно сделать два вывода. Различие в ступенчатых константах нестойкости отдельных молекул аммиака в основном определяется статистическим эффектом. Поскольку константа Чатта и Гамлена определена с помощью стеклянного электрода, можно полагать, что подсчитанный Латимером нормальный потенциал системы Pt3 - Pt, равный 1.2 b, не сильно отличается от истинного значения. [35]
Теоретическое обоснование условий экстракции позволяет заранее, до экспериментальных исследований, выяснить возможности избранного метода экстракции. Расчет концентрации адденда, необходимой для экстракции, может быть выполнен с использованием ступенчатых констант нестойкости. Ступенчатые константы нестойкости галогенидных комплексов металлов использованы [2, 3] при разработке экстракционных методов отделения микропримеси висмута от больших количеств меди, железа и других металлов при помощи алифатических аминов. Других данных по расчету концентраций галогенид-ионов для экстракции металлов аминами не найдено. В настоящем сообщении рассматриваются вопросы расчета необходимых концентраций галогенид-ионов для экстракции металлов аминами с использованием ступенчатых констант нестойкости как в общем случае, так и на отдельных примерах экспериментальных исследований. Приведены результаты определений состава и констант распределения экстрагируемых хлоридных комплексов цинка. [36]
Страницы: 1 2 3