Cтраница 2
Кинетика некоторых цветных реакций, используемых в пассивных дозиметрах для определения химических соединений, зависит от температуры, в результате чего могут получаться завышенные или заниженные результаты. Для определения аммиака [103] и оксидов азота [56] предложены корреляционные температурные коэффициенты. Влияние температуры на кинетику цветных реакций, используемых для определения диоксида серы [56], сероводорода [65] и хлора [104] не отмечено. При отборе проб пассивными дозиметрами адсорбируется значительно меньше веществ, чем при отборе традиционными способами, и риск повышения поглотительной способности твердого или жидкого сорбента минимален. [16]
В настоящее время для измерения среднесменных концентраций химических веществ разработано новое устройство - пассивный дозиметр. [17]
С - средняя концентрация вещества в камере, мг / м3; m - средняя масса вещества, поглощенного пассивными дозиметрами, мкг; D - коэффициент диффузии; Кд - константа диффузора ( отношение A / L), см; / - продолжительность эксперимента, мин. [18]
Для определения концентрации вещества в системе с помощью микрошприца через каждые 20 мин отбирают пробу воздуха из камер / и 2 над пассивными дозиметрами путем прокола резинового шланга. В случае применения метода газовой хроматографии пробы вводят в испаритель хроматографа и анализируют в условиях, разработанных для данного конкретного вещества. [19]
В реальных условиях концентрации химических веществ непостоянны. Мерой приспособления пассивных дозиметров к перемене концентрации является так называемое Время ответа на изменение концентраций или время, необходимое для того, чтобы скорость поглощения стала адекватной изменению концентраций в исследуемом воздухе. [20]
В отличие от твердых сорбентов, хороню поглощающих множество химических соединений, жидкие сорбенты выбирают с учетом специфического поглощения отдельных веществ. Для адсорбции фосгена пассивным дозиметром, поглощающим раствором, служит 4 4-нитробензилпиридин, а для оксида углерода - раствор сульфида калия - палладия. Дозиметр представляет собой кассету, содержащую носитель с нанесенным на него раствором. Принцип действия его аналогичен действию индикаторных трубок. Различие состоит в том, что в пассивных дозиметрах воздух свободно диффундирует в адсорбирующий элемент, а не засасывается насосом, кроме того, активная поверхность дозиметров и индикаторных трубок разная. [21]
Схема системы представлена на рис. 1.12. Пассивные дозиметры по б шту помещают в камеры I и 2 и герметизируют систему. Анализируемое вещество в закрытом бюксе взвешивают на аналитических весах. Бюкс помещают в камеру 3 и снимают крышку. [22]
Зоной дыхания считается пространство вокруг головы работающего в радиусе 50 см. В некоторых случаях среднесменную концентрацию Ссс ( мг / м3) вычисляют как среднеарифметическую по результатам измерений на отдельных рабочих местах. Для измерения среднесменных концентраций разработано устройство - пассивный дозиметр. [23]
В отличие от так называемого активного отбора поглощение химических веществ пассивными дозиметрами происходит не за счет просасывания воздуха, а благодаря свободной диффузии веществ. В связи с этим пассивные дозиметры не требуют аспирационных устройств, имеют незначительную массу, экономичны, просты и удобны в работе. Дозиметры прикрепляют к одежде работающих, которую они носят в течение всей рабочей смены. По окончании отбора пассивные дозиметры отправляют в лабораторию для анализа. Эта новая техника отбора проб воздуха развивается очень быстро. За рубежом выпускают более 10 типов пассивных дозиметров различной конструкции. [24]
Для проницаемых дозиметров расчет этого времени затруднен из-за сложности получения точных значений толщины мембраны и коэффициента диффузии в материале мембраны. В работе [54] показано, что время выравнивания концентраций в пассивных дозиметрах на трихлорэтилен составило 6 мин. С работой дозиметра в условиях переменных концентраций связана еще одна проблема. В случае, если наряду с химическим соединением адсорбируется влага или если после высоких концентраций наступает период низких концентраций определяемого соединения, становится возможной обратная диффузия, т.е. десорбция веществ. [25]
В руководстве изложены основные аспекты санитарно-хими-ческого анализа воздуха. Впервые в справочном руководстве описаны новые способы и средства отбора проб с помощью пассивных дозиметров, имеющих преимущества перед существующими с применением воздухо-заборных устройств. [26]
В отличие от так называемого активного отбора поглощение химических веществ пассивными дозиметрами происходит не за счет просасывания воздуха, а благодаря свободной диффузии веществ. В связи с этим пассивные дозиметры не требуют аспирационных устройств, имеют незначительную массу, экономичны, просты и удобны в работе. Дозиметры прикрепляют к одежде работающих, которую они носят в течение всей рабочей смены. По окончании отбора пассивные дозиметры отправляют в лабораторию для анализа. Эта новая техника отбора проб воздуха развивается очень быстро. За рубежом выпускают более 10 типов пассивных дозиметров различной конструкции. [27]
Постоянная проникания К зависит от материала мембраны и определяемого вещества. Для этой цели применяют камеры статического или динамического типа. На рис. 1.11 показана камера статического типа для установления скорости поглощения вещества пассивными дозиметрами. [28]
На рис. 1.11 представлена схема экспериментальной камеры статического типа. Камера представляет собой емкость на 800 л со стеклянными гранями. На верхней крышке камеры укреплен вентилятор ( малый) для поддержания постоянной скорости движения воздуха от 0 до 2 5 м / с при работе пассивных дозиметров. На нижней крышке укреплен другой вентилятор ( большой) для перемешивания вещества в начале опыта. В боковой стенке камеры ( справа) имеются два отверстия. В одно вставляют термометр, в другое стеклянную трубку, к которой присоединяют сорбционную трубку длиной 7 см, диаметром 3 мм с активным углем для отбора проб воздуха из камеры с помощью аспирационного устройства. Такой отбор необходим для установления концентрации вещества в камере. В нижней боковой стенке камеры справа имеется вдвижная подложка с пассивными дозиметрами. [29]
Эффективная скорость поглощения в этих устройствах рачительно ниже, чем у активных индивидуальных пробоот-юрников, количество сорбента больше, чем в сорбционных рубках с активным углем, поэтому риск превышения поглоти-ельной способности за рабочую смену невелик. Нижний предел определения зависит от фироды анализируемого вещества ( коэффициента диффузии, гувствительности хроматографического метода), а также от геометрических параметров дозиметра A / L. Применение пассивных дозиметров для измерения кратко-феменных концентраций ( 15 мин) ограничено. [30]