Cтраница 2
Возникающие при распаде перекиси свободные радикалы реагируют, хотя бы и в небольшой степени, со многими ингредиентами резиновых смесей, вследствие чего в их присутствии для получения одного и того же эффекта сшивания требуется повышенное количество перекиси. Сажа заметно увеличивает необходимую дозировку перекиси, причем дополнительное количество перекиси прямо пропорционально удельной поверхности сажи и зависит от природы сажи. При введении в смесь кислых канальных саж необходимо значительно больше увеличить дозировку перекиси для оптимальной вулканизации, чем в присутствии нейтральных и щелочных печных и термических саж. При наличии веществ кислого характера перекиси распадаются в результате ионных реакций, которые не сопровождаются образованием свободных радикалов. [16]
Антиоксиданты по своему характеру являются акцепторами свободных радикалов и поэтому поглощают перекиси. При этом они сами расходуются в такой же степени. При обычных дозировках актиоксидантов, по-видимому, требуется не очень большое увеличение дозировки перекиси, а получаемые вулканизаты хорошо защищены от старения. Вследствие присущей насыщенным полимерам озоностойкости весьма маловероятно, чтобы в смесях на основе этих полимеров потребовался антиозонант. [17]
На вулканизацию вальцуемых полиэфируретановых каучуков оказывают влияние такие ингредиенты резиновой смеси, как наполнители или пластификаторы. Это влияние связано с реакциями взаимодействия некоторых высокодисперсных наполнителей и большинства пластификаторов с частью перекиси, вследствие чего количество ее, участвующее в реакциях поперечного сшивания, уменьшается. Обычно для устранения наблюдающегося изменения остаточного сжатия и других свойств резин достаточно увеличить дозировку перекиси в смеси. [18]
По сравнению с диаминами перекиси дают смеси, значительно сильнее подверженные скорчингу; поэтому одновременно с перекисями целесообразно вводить дисалицилальпропи-лендиамин в качестве замедлителя. Вследствие низкой температуры разложения перекиси бензоила применение ее в смесях с фторкаучу-ком, естественно, не так безопасно, как введение перекиси дикумила. Физико-механические свойства вулканизатов, а также их поведение при старении в значительно меньшей степени зависят от дозировки перекисей, чем это наблюдается при использовании диаминов. [19]
По сравнению с метаном этан может превращаться по более широкому кругу направлений с образованием альдегидов и спиртов. Одной из сложных задач в этом случае, особенно при окислении этана, следует считать разработку способа дозировки перекиси в реакционную смесь, позволяющего предотвратить преждевременный ее распад и обеспечивающего тем самым активный инициирующий эффект на соответствующие связи углеводорода. [20]
На рисунке показано, что количество перекиси дикумила, необходимое для равноценной вулканизации ( для получения модуля при 200 % - ном удлинении, равного модулю контрольной резины с той же сажей), зависит от удельной поверхности сажи. В присутствии минеральных наполнителей количество перекиси нужно увеличивать в такой же степени, в какой увеличивают количество ускорителя при использовании минеральных наполнителей в смеси с серной вулканизующей группой. Кислые каолины замедляют перекисную вулканизацию значительно сильнее, чем другие минеральные наполнители. Если применяют кислые минеральные наполнители, то с увеличенной дозировкой перекиси вводят обычно вещества щелочного характера, которые позволяют получить удовлетворительные вулканизаты. [21]
При составлении смесей на основе уретановых каучуков, как и вообще в случае каучуков, сшиваемых перекисями, следует остерегаться применения в качестве ингредиентов смеси легкоокисляющихся веществ. В результате использования одних только органических перекисей степень вулканизации уретанового каучука часто оказывается слишком низкой. Благодаря дополнительному введению триаллилцианурата степень сшивания, а тем самым, и модуль могут быть значительно повышены, как это и наблюдается в случае этилен-винилацетатных сополимеров. С другой стороны, за счет одновременного применения этого активатора может быть уменьшена дозировка перекисей. [22]
Наибольшая прочность материала определяется высокой концентрацией вулканизующих агентов, высокими дозировками сажи и полнотой вулканизации. Так, например, из данных табл. 9.3 видно, что при переходе от ненаполненных композиций к композициям со 100 вес. При интерпретации этих данных необходимо помнить, что при увеличении количества сажи в смеси следует увеличивать и дозировку перекиси, поэтому композиции, содержащие 300 вес. [23]
Типичными представителями этого класса перекисей ( которые играли, а частично и в настоящее время играют значительную роль при сшивании) являются перекись бензоила, бис-ге-хлорбензоил-перекись и бис-2 4-дихлорбензоилперекись. Последняя из них имеет самую низкую температуру и самую высокую скорость разложения. Перекись бензоила по этим свойствам занимает промежуточное положение между двумя остальными, однако ближе к бис-и-хлорбензоил-перекиси. Так как бис-2 4-дихлорбензоилперекись имеет относительно низкую температуру распада, а образующиеся при этом продукты - низкое давление паров, то в присутствии этой перекиси возможна вулканизация без применения давления. Характеристики смесей, содержащих бис-2 4-дихлорбензоилперекись, вследствие ее низкой температуры разложения очень неблагоприятны в отношении скорчинга. Поэтому применяются возможно меньшие дозировки перекиси. Часто это может быть обеспечено только применением смесей перекисей: содержание диарилперекиси обычно снижается до 0 1 - 0 2 вес. [24]