Доказательства - участие
Cтраница 1
 |
Экспериментальные и вычисленные выходы ЦПЕ и ЦПА. [1] |
Доказательства участия в реакциях гидрирования атомов водорода были получены и в опытах с ацетиленом. На катализаторе из сплава палладия с 5 9 % ( масс.) никеля при низких давлениях ацетилена этилен является единственным продуктом гидрирования водородом, поступающим через мембранный катализатор. [2]
Доказательства участия имидазола гистидина в работе активного центра эстераз широко обсуждаются в обзорах и экспериментальных работах [16, 17, 156], однако в настоящее время вряд ли есть основания для окончательных выводов. [3]
Доказательства участия мицелл в каталитическом процессе можно найти в работах, подобных работам Фуллингтона и Кор-деса [370], которые показали, что ниже критической концентрации мицеллообразования константа скорости первого порядка катализируемого кислотами гидролиза метил-о-бензоата в разбавленных растворах лаурилсульфата натрия и аналогичных анионных детергентов зависит от концентрации детергента в степени, значительно большей единицы. Однако выше указанной критической концентрации показатель степени при концентрации детергента уменьшается, затем становится меньше единицы, и при достаточно больших концентрациях детергента константа скорости приближается к предельной величине. Эти результаты позволяют сделать предположение, что субстрат внедряется в поверхностный слой мицеллы и внутрь ее. Внедрение реагента в заряженную мицеллу может приводить к увеличению или к уменьшению скорости реакции в зависимости от соотношения электростатических зарядов. [4]
Доказательства участия ионных пар в реакциях сольволиза были получены и для аллильных систем. [5]
Для доказательства участия соседней группы применяют главным образом три типа экспериментальных наблюдений. [6]
Для доказательства участия соседней группы применяют главным; Образом три типа экспериментальных наблюдений. [7]
Приведем некоторые доказательства участия rf - орбиталей в связывании, вытекающие из значений валентных углов. [8]
Ниже будут рассмотрены доказательства участия каждой из этих функциональных групп. Другие функциональные группы можно не рассматривать, поскольку они не играют важной роли в каталитическом процессе. [9]
Несмотря на то что подобная дискуссия выходит за пределы данной книги, все же можно отметить, что изучение механизма замещения у тетраэдрически координированного атома кремния также дает некоторые доказательства участия d - орбиталей в образовании связей. Так, энергия, необходимая для достижения переходного состояния в реакциях замещения, протекающих с образованием пятикоординационного промежуточного соединения, оказывается меньше, чем следовало бы ожидать, если бы d - орби-тали кремния не участвовали в образовании связей. [10]
Несмотря на то что подобная дискуссия выходит за пределы данной книги, все же можно отметить, что изучение механизма замещения у тетраэдрически координированного атома кремния также дает некоторые доказательства участия d - орбиталей в образовании связей. Так, энергия, необходимая для достижения переходного состояния в реакциях замещения, протекающих с образованием пятнкоординационного промежуточного соединения, оказывается меньше, чем следовало бы ожидать, если бы d - орби-тали кремния не участвовали в образовании связей. [11]
Основным аргументом служит торможение реакции при возрастании давления инертного газа, что можно объяснить дезактивацией колебательно-возбужденных молекул 1 3 5-циклогептатриена при столкновениях до их изомеризации. В основе этого доказательства участия колебательно-возбужденного основного состояния, а не электронно-возбужденного состояния, лежит предположение о том, что в процессе участвует только одно электронно-возбужденное состояние. При таком предположении представленное доказательство не встречает возражений. Однако вследствие того, что 1 3 5-циклогептатриен находится в равновесии с норкарадиеном, существует вероятность образования двух химически отличных синглетов, как заметил Ульман, и тогда этот вывод преждевремен. [12]
Эти авторы подчеркивают особое значение микровезикулярных механизмов всасывания и секреции в тонкой кишке, которые недооценивались в литературе. Неменьшее значение имеют новые доказательства участия апикального сократительного комплекса в инициации процессов всасывания и секреции. Новыми фактами, важными для понимания сложной функции энтероцитов, являются установление динамики транспорта нутриентов через цитоплазму энтероцитов, а также реакция иммунокомпетентных клеток слизистой оболочки тонкой кишки на пищевые вещества. Так, число инт-раэпителиальных лимфоцитов в межклеточном пространстве эпителиального пласта очень велико и составляет от 10 до 30 % всех клеточных элементов [ Ferguson A. С полным основанием в современной литературе говорится о лимфоидной системе кишечника [ Arnaud-Battandier F. Обобщая эти данные, И. А. Морозов и соавт. Особенно активны в в этом отношении средние лимфоциты. [13]
В электрохимическом синтезе Кольбе промежуточные ацетокси-радикалы, образующиеся при разряде уксусной кислоты или ацетат-иона, претерпевают декарбоксилирование и рекомбинируют, давая алифатические углеводороды. Для доказательства участия ацетокси-ра-дикалов к раствору электролита добавляли ароматический субстрат, например анизол или нафталин, и проводили реакции при неконтролируемом потенциале. [14]
При переходе от рутения к осмию наблюдается такое же изменение в силе адсорбции олефинов на этих металлах, как и в вертикальном ряду металлов VIII2 и VIII3 групп. Однако при переходе от металла к металлу по горизонтали ( по силе адсорбции олефинов RuPd, IrPt) такая закономерность не сохраняется, что, возможно, обусловлено изменением кристаллической структуры. Несмотря на то, что имеются доказательства участия л-аллильных комплексов в процессе изомеризации, в некотором отношении эти металлы сходны с обычными катализаторами. [15]
Страницы: 1 2